发布网友 发布时间:2022-05-29 08:27
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热心网友 时间:2023-09-20 12:51
热力学是研究物质热运动规律及其应用的一门学科。
(一)体系和环境
热力学中把被研究的那部分物质对象称为热力学体系,简称体系。体系以外与体系有关联的其它物体称为环境。一杯水、一个地质露头、一个蓄水构造、一个矿体、磨片中的一个矿物……,都可作为一个体系。
体系常分成三种。与环境之间只有能量交换而无物质交换的体系,称为封闭体系,简称闭系。既有能量交换又有物质交换的体系,称为敞开体系,简称开系。能量交换和物质交换两者全无的体系,称为孤立体系,简称孤立系或孤系。
闭系、开系和孤立系的划分不是固定不变的,视需要和方便而定。例如,考虑一个蓄水构造,如果我们只关心地下水在蓄水构造中径流,只有温度、压力等变化,地下水不与含水介质发生化学作用,它就是一个闭系,含水介质就是它的环境。如果我们既要关心地下水受温度、压力等的变化,还要关心地下水与含水介质发生化学作用,它就是一个开系,而含水介质仍是它的环境。但是,也可把地下水与含水介质看成一个整体,地下水与含水介质间发生的化学作用看作是在这个整体内部发生的,这个整体就是一个孤立体系了。
(二)状态和过程
当体系的各种性质(如:温度、压力、体积、浓度、密度、比热、粘度……等等)同时都具有确定的数值时,就称该体系处于某一定的状态。如果这些性质中的一个或多个发生了变化,就意味着体系的状态发生了变化。也就是说,热力学中用体系的性质来确定体系的状态和状态的变化。反之,如果体系的状态确定了,体系的一切性质也就完全定了。
体系的各种性质称为状态函数,因为它们确定体系的状态。状态函数只与体系的开始状态(始态)和最终状态(终态)有关,而与体系通过什么途径(由始态到终态)无关。
满足化学平衡条件的体系,在其内部应视为无化学反应发生,或虽有化学反应发生,但其正、逆反应进行的速度相等,所以体系仍处于平衡状态。判断化学反应是否已达平衡,可每隔一段时间从体系中取样分析,若历次测定的浓度不变,就说明体系已到达了平衡状态。也可采用其它的判断方法。
体系从一个状态(始态)变至另一个状态(终态),称为热力学过程,简称过程。体系从始态到终态的转变(即过程)常可借助不同的方法、方式或步骤经过不同的经历而达到。每种经历称为一个途径。过程的种类繁多,有的简单,有的复杂。象水的蒸发、盐湖的干涸、矿物或矿床的形成、元素的迁移和富集……等等,都是过程的例子。
(三)气体常数(R)
在任何压力和温度下,都能服从气体状态方程:
水文地球化学基础
式中:P——气体压力;
V——气体的体积;
n——气体的摩尔数;
R——比例常数,称为气体常数;
T——绝对温度。
该气体被称为理想气体。它是从实际气体的低压性质中抽象出来的。在自然界中,真正的理想气体是不存在的,但是,如果把实际气体的压力减小到充分地小,实际气体就可按理想气体看待,式(1-1)就可适用了。
R的数值与P、V的选用单位有关。在国际单位制(SI制)中,压力的单位是Pa,即N·m-2;体积单位是m3。在101325Pa和273.15K(即0℃)时,1mol理想气体的体积是2.2414×10-4m3,由(1-1)式得:
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