18电子规则利用
发布网友
发布时间：2024-10-17 03:32
共1个回答
热心网友
时间：2024-10-17 04:52
18电子规则在解释Cr、Mn、Fe、Co等元素的三核簇合物以及二茂铁、五羰基铁、六羰基铬和四羰基镍的电子结构上具有重要作用。这些化合物的电子结构以9个最低能量分子轨道为主，电子容易填充，符合18电子规则的原理。
配体的选择对配合物是否遵循18电子规则影响显著。通常，π酸配体如烯烃、膦和羰基在强场作用下，会使得配合物的9个分子轨道能量降低，电子填充更易进行。这种类型的配体与低价金属结合形成的化合物更稳定，因为金属和配体轨道的良好重叠，以及金属对配体的电子反馈（Synergic fashion）起到了关键作用。
然而，由于18电子规则假设金属与配体之间的共价连接，对于离子性强的金属，如s区元素、镧系和锕系金属，它们生成的配合物可能不完全符合规则。这类配合物的稳定性会有所不同。
遵循18电子规则的配离子，如[Co(NH3)5Cl]2+和[Fe(CN)6]4-，通常抗拒配体交换反应。符合规则的配合物通常稳定，不易发生氧化还原反应或分解。而不满足规则的配合物，如Co(C5H5)2和Ni(C5H5)2，易被氧化；V(CO)6可能转变为V(CO)6-；Mn(CO)5和Co(CO)5虽然未发现，但已合成出满足规则的HMn(CO)5和HCo(CO)4。但需强调，不是所有低价金属的π酸配合物都严格遵循18电子规则，高价金属的非π酸配合物也并非一定不满足。因此，分析配合物的特性时，需要具体情况具体分析。
扩展资料
18电子规则又称有效原子序数法则（EAN），是过渡金属簇合物化学中比较重要的一个概念，常用来预测金属配合物的结构和稳定性。过渡金属价电子层有5个nd、1个(n+1)s和3个(n+1)p轨道，共可容纳2*9=18个电子；如果18个电子（非键或成键电子）填满了其价电子层，使其具有与同周期稀有气体原子相同的电子结构，则该配合物是稳定的。该填充过程常由金属原子与配体间共享电子完成。
