发布网友 发布时间:2024-09-25 22:42
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热心网友 时间:2024-10-04 09:31
当金属氧化反应达到平衡状态时,氧分压pO2被称为化合物MexOy的分解压,其值越低,意味着金属氧化物MexOy越稳定。这两个概念通过热力学关系紧密相连,表现为:
根据热力学方程,分解反应的吉布斯自由能变化ΔG°与氧分压的关系是:
ΔG° = R * T * ln(pO2)
其中R是气体常数,T是绝对温度。在气相中,氧的化学势μO2可以通过以下公式计算:
μO2 = R * T * ln(pO2) - R * T * ln(1 atm)
两个μO2之间的差值,即μO2-,代表氧的相对化学势,通常简称为氧势(oxygen potential)。
氧势图(ΔG°-T图)的纵坐标即为氧势,横坐标则是温度。图中的斜率由反应的熵变ΔS°决定。例如,在相变温度,直线的斜率会发生变化。由于气体的熵大于凝聚相,金属氧化反应通常导致负熵变,因此斜率为正。碳与氧气反应生成CO2(1大气压)时,由于熵变极小,斜率接近零;而生成CO时,斜率为负,表示温度上升时碳能创造更低的氧势,显示出其高温还原能力。
在氧化还原转化温度以上,碳可以还原氧化物,显示其在火法冶金中的还原作用。当CO分压低于1大气压时,碳与氧化物还原的热力学优势进一步增加,这对于真空碳热还原过程具有重要理论意义。
又称氧位图。稳定单质(M)与1摩尔氧结合成氧化物(MxOy)的反应的标准自由焓变量ΔG°(即氧势) 与温度T的关系图。
热心网友 时间:2024-10-04 09:36
当金属氧化反应达到平衡状态时,氧分压pO2被称为化合物MexOy的分解压,其值越低,意味着金属氧化物MexOy越稳定。这两个概念通过热力学关系紧密相连,表现为:
根据热力学方程,分解反应的吉布斯自由能变化ΔG°与氧分压的关系是:
ΔG° = R * T * ln(pO2)
其中R是气体常数,T是绝对温度。在气相中,氧的化学势μO2可以通过以下公式计算:
μO2 = R * T * ln(pO2) - R * T * ln(1 atm)
两个μO2之间的差值,即μO2-,代表氧的相对化学势,通常简称为氧势(oxygen potential)。
氧势图(ΔG°-T图)的纵坐标即为氧势,横坐标则是温度。图中的斜率由反应的熵变ΔS°决定。例如,在相变温度,直线的斜率会发生变化。由于气体的熵大于凝聚相,金属氧化反应通常导致负熵变,因此斜率为正。碳与氧气反应生成CO2(1大气压)时,由于熵变极小,斜率接近零;而生成CO时,斜率为负,表示温度上升时碳能创造更低的氧势,显示出其高温还原能力。
在氧化还原转化温度以上,碳可以还原氧化物,显示其在火法冶金中的还原作用。当CO分压低于1大气压时,碳与氧化物还原的热力学优势进一步增加,这对于真空碳热还原过程具有重要理论意义。
又称氧位图。稳定单质(M)与1摩尔氧结合成氧化物(MxOy)的反应的标准自由焓变量ΔG°(即氧势) 与温度T的关系图。