有机光化学④加成反应

发布网友发布时间：2024-08-20 22:47

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热心网友时间：2024-08-28 19:17

固态反式肉桂酸在晶格内的稳定取向对光化学反应有显著影响。当相邻分子呈现出头尾对应的构型时，进行光加成会生成α-吐昔酸，如反应(4)所示：

[反应(4)]

反之，如果分子构型是头头相应，光加成将产生β-吐昔酸，见反应(5)：

[反应(5)]

除了加成反应，固态反式肉桂酸在光的作用下也能发生取代反应和链反应，这些都是直接光化学反应的范畴。有时，通过引入光敏剂可以增强光反应的进行，这类反应称为光敏反应。

1965年，伍德沃德和霍夫曼提出了分子轨道对称守恒原理，它指出只有当反应物到产物的分子轨道始终保持对称时，反应才更有利于进行。例如，对于链状共轭多烯类化合物的电子环化反应，如丁二烯，顺式环化会形成a型，而反式环化则生成b型，如反应(6)所示：

[反应(6)]

对于双分子环加成，如两个π电子的多烯类分子形成环状化合物，遵循分子轨道对称守恒原理，有相应的关系，如反应(7)所示：

[反应(7)]

此外，羰基化合物在光化学中也有重要角色，如诺里什Ⅰ型反应涉及α碳的σ键断裂，而诺里什Ⅱ型反应则是通过γ碳上的氢迁移引发的断裂。光照下的羰基化合物与烯类化合物还能通过佩特诺－比希反应生成环氧丙烷，这一过程由羰基的3nπ*激发态引起。