发布网友 发布时间:2024-08-11 15:37
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热心网友 时间:2024-08-27 15:04
在电化学研究中,氢电极是一种重要的参比电极,它由铂片制成,表面镀有铂黑,置于氢气饱和的电解液中,如pH值、氢气压力和温度对其电极电势EH2有所影响。为了减少液接界电势的影响,有时会选择研究体系相同的溶液作为氢电极液。然而,氢电极易失效,需要避免与氧化剂、易还原金属离子、砷化物和硫化物等物质接触。
另一种常见的参比电极是甘汞电极,由汞、甘汞和氯化钾溶液组成,常用Hg|Hg2Cl2|Cl-表示。有饱和甘汞电极(用饱和氯化钾溶液)和当量甘汞电极(1N氯化钾溶液)之分,其电极电势与溶液浓度和温度有关。甘汞电极在高温时性能较差。
银|氯化银电极,如Ag|AgCl|Cl-,在氯化钾或盐酸溶液中使用,电极电势受溶液中氯离子浓度和温度影响。汞|氧化汞电极适用于碱性溶液,其电极电势随温度和pH值变化。而硫酸亚汞电极(Hg|Hg2SO4|SO娸)则适用于硫酸或硫酸盐溶液,电极电势受温度和溶液中硫酸亚汞浓度影响。
在有机电解质溶液和熔盐体系中,参比电极的选择更为特殊,如有机溶剂中的Ag|Ag+电极和Ag|AgCl|Cl-电极,以及熔盐体系中的Ag|Ag+电极和Pt|Pt2+电极。然而,这些体系的标准电极电势表尚未统一。
对于更深入的了解,可参考D.J.G.Ives和G.J. Jang编写的《参考电极》,Academic Press, New York, 1961。
reference electrode 测量各种电极电势时作为参照比较的电极。将被测定的电极与精确已知电极电势数值的参比电极构成电池,测定电池电动势数值,就可计算出被测定电极的电极电势。参比电极必须是电极反应为单一的可逆反应,电极电势稳定和重现性好。通常多用微溶盐电极作为参比电极,氢电极只是一个理想的但不易于实现的参比电极。常用参比电极列表如下。