亥姆霍兹函数正文
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发布时间:2024-10-06 05:17
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时间:2024-10-10 02:08
亥姆霍兹函数在热力学中扮演着重要的角色,它的符号A,被定义为系统的内能U与热力学温度T与熵S的乘积之差,即:
A = U - TS
其中U代表内能,T代表温度,S代表系统的熵。亥姆霍兹函数实质上是系统的广延量,具有能量的量纲,在国际单位制中,其单位是焦耳(J)。它是从其他基本热力学函数导出的,由德国物理学家H.von亥姆霍兹首次提出。
根据热力学第二定律,当一个封闭系统经历等温过程时,熵变(ΔS)与热效应(Q)的比值不小于零:
ΔS - Q/T ≥ 0
结合热力学第一定律,亥姆霍兹函数的变化与系统对外做的功(W,包括体积功和非体积功)的关系为:
-ΔA ≥ W
这个关系表明,等温过程中亥姆霍兹函数的减少值等于系统最大可能做的功。因此,A在某些文献中也被称为“功函”。
在特定条件下,如等温、等容且不做非体积功的过程中,亥姆霍兹函数的变化可以作为判断过程方向的依据。例如,若过程是自发的,ΔA会小于或等于零。
在封闭系统中,若系统经过等容过程,亥姆霍兹函数的变化可以通过以下关系式计算:
ΔA = -p * ΔV(对于等容过程,体积变化ΔV为零)
这导致了吉布斯-亥姆霍兹关系式,通过这个关系,可以分析ΔA如何随温度变化。