醋酸正丁酯与丁酮的区别?
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发布时间:2022-04-24 22:40
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时间:2022-06-06 01:31
展开1全部一、醋酸正丁酯
品名:乙酸正丁酯/乙酸丁酯
外观为清澈无色液体,具有愉快水果香味的,易燃液体。
化学品中文名称:乙酸丁酯
CAS:123-86-4
英文名: n-butyl acetace, butyl acetate
结构式: CH3COO(CH2)3CH3
示性式:CH3 COOC4 H9
分子式:C6H12O2
分子量:116.16
物化性质编辑
相对密度(20℃ )0.8807.
凝固点-73.5 ℃,
沸点 126.114℃
闪点(开杯)33℃,(闭杯) 27℃.
折射率() 1.3941.
蒸汽压(20℃)1.33kpa。
汽化热309.4j/g。
比热容(20℃)1.91j/(g.℃)。
自燃点:421℃
粘度(20℃):0.734 mPa.s
表面张力(20℃):25.09mN/m
与醇、酮、醚等有机溶剂混溶,与低级同系物相比,较难溶于水,所以也难于水解。
二、丁酮
无色透明液体。有类似丙酮气味。易挥发。能与乙醇、乙醚、苯、氯仿、油类混溶。溶于4份水中,但温度升高时溶解度降低。能与水形成共沸混合物(含水11.3%),共沸点73.4℃(含丁酮88.7%)。相对密度(d204)0.805。凝固点-86℃。沸点79.6℃。折光率(n15D)1.3814。闪点1.1℃。低毒,半数致死量(大鼠,经口)3300mG/kG。易燃,蒸气能与空气形成爆炸性混合物,爆炸极限1.81%~11.5%(体积)。高浓度蒸气有麻醉性。
中文名
甲基乙基酮
外文名
2-Butanone
CAS号
78-93-3
EINECS号
201-159-0
中文别名
丁酮;;MEK;;2-氧代丁烷
英文别名
butan-2-one
分子式
CH3COCH2CH3
危险品编号
32073
分子量
72.11
物理性质
外观与性状:无色液体,有似丙酮的气味。
熔点(℃):-85.9
相对密度(水=1):0.81
沸点(℃):79.6
相对蒸气密度(空气=1):2.42
饱和蒸气压(kPa):9.49(20℃)
燃烧热(kJ/mol):2441.8
临界温度(℃):260
临界压力(MPa):4.40
辛醇/水分配系数的对数值:0.29
闪点(℃):-9
爆炸上限%(V/V):11.4
引燃温度(℃):404
爆炸下限%(V/V):1.7
溶解性:溶于水、乙醇、乙醚,可混溶于油类。[1]
分子结构数据:
1、摩尔折射率:20.60[2]
2、摩尔体积(m3/mol):91.6[2]
3、等张比容(90.2K):196.3[2]
4、表面张力(dyne/cm):21.0[2]
5、极化率(10-24cm3):8.17[2]
化学性质
1.
丁酮由于具有羰基及与羰基相邻接的活泼氢,因此容易发生各种反应。与盐酸或氢氧化钠一起加热发生缩合,生成3,4-二甲基-3-己烯-2-酮或3-甲基
-3-庚烯-5-酮。长时间受日光照射时,生成乙烷、乙酸、缩合产物等。用*氧化时生成联乙酰。用铬酸等强氧化剂氧化时生成乙酸。丁酮对热比较稳
定,500℃以上热裂生成烯酮或甲基烯酮。与脂肪族或芳香族醛发生缩合时,生成高分子量的酮、环状化合物、缩酮以及树脂等。例如与甲醛在氢氧化钠存在下缩
合,首先生成2-甲基-1-丁醇-3-酮,接着脱水生成甲基异丙烯基酮。该化合物受日光或紫外光照射时发生树脂化。与苯酚缩合生成2,2-双(4-羟基苯
基)丁烷。与脂肪族酯在碱性催化剂存在下反应,生成β-二酮。在酸性催化剂存在下与酸酐作用发生酰化反应,生成β-二酮。与氰化氢反应生成氰醇。与氨反应
生成酮基哌啶衍生物。丁酮的α-氢原子容易被卤素取代生成各种卤代酮,例如与氯作用生成3-氯-2-丁酮。与2,4-二硝基苯肼作用生成*的2,4-二
硝基苯腙(m.p. 115℃)。[2]
2.稳定性:稳定。[2]
3.禁配物:强氧化剂、碱类、强还原剂。[2]
4.聚合危害:不聚合。[2]
生态学数据
1.生态毒性
LC50:1690~5640mg/L(96h)(蓝鳃太阳鱼);3200mg/L(96h)(黑头呆鱼,pH值
7.5);1950mg/L(24h)(卤虫);<520mg/L(48h)(水蚤,pH值8);918~3349mg/L(48h)(水蚤,pH
值7.21)
IC50:110~4300mg/L(72h)(藻类)。[2]
2.生物降解性
好氧生物降解(h):24~168;
厌氧生物降解(h):96~672;[2]
3.非生物降解性
水中光氧化半衰期(h):1.80×104~7.10×105;
空气中光氧化半衰期(h):64.2~642;
一级水解半衰期(h):>50a。[2]
三、区别
醋酸正丁酯主要用途为: (1)用作溶剂
醋酸仲丁酯(SBA)的溶解性能与醋酸正丁酯,醋酸异丁酯相似,在涂料配方中可以广泛取代醋酸正丁酯和醋酸异丁酯。
在金属闪光漆中,可以用醋酸仲丁酯来溶解醋酸丁酸纤维素,制得15%~20%的溶液。 醋酸仲丁酯对许多物质具有良好的溶解性,工业上可用作制造硝基纤维素漆,丙烯酸漆,聚氨酯漆等的溶剂,这些漆类可用作飞机机翼涂料,人造皮革涂料,汽车涂料等。醋酸仲丁酯也可用于赛璐珞制品,橡胶,安全玻璃,铜版纸,漆皮等产品的制造过程。它还可以作印刷油墨中的挥发溶剂,用于胶印等应用中;此外还可用作感光材料的快干剂。 (2)用于医药工业
醋酸仲丁酯可用作青霉素的精制;由于其挥发度适中,具有良好的皮肤渗透性,也可用作药物吸收促进组分。 (3)用作反应介质
醋酸仲丁酯是手性分子,和其它两种常用的醋酸丁酯一样,可用作反应介质,如用于合成三烷基胺氧化物,N,N-二丙烯基乙二胺等。 (4)用作萃取剂组分
醋酸仲丁酯可用作萃取剂,如萃取分离乙醇-丙醇,丙烯酸等物质。或用作共沸蒸馏溶剂,部分取代甲苯,二甲苯和甲基异丁酮。
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时间:2022-06-06 02:49
乙酸丁酯 用途与合成方法
香精香料 乙酸丁酯是一种羧酸酯类合成香料,又名醋酸丁酯,无色带有浓烈水果香味的透明液体,能与乙醇、乙醚任意混溶,能溶于多数有机溶剂,微溶于水,在水中溶解度为0.05g。其蒸气有微弱的麻醉作用,空气中允许浓度为0.2g/l。本品具有强烈的水果香气,稀释后则有令人愉快的菠萝、香蕉似的香气,持久性极差。天然存在于许多蔬菜、水果和浆果中。乙酸丁酯在日化香精中较少应用,主要用于食用香精配方中。
乙酸丁酯共有四种异构体。即乙酸正丁酯、乙酸异丁酯、乙酸仲丁酯、乙酸叔丁酯、它们在自然界中均有存在。它们中较重要者为乙酸正丁酯和乙酸异丁酯。
乙酸正丁酯为无色透明液体。有水果香气。先辣后甜味。易挥发。可燃。自然界存在于苹果、香蕉、樱桃、葡萄、桃、李、梨、番茄和可可豆中。相对分子质量 111.16。相对密度 0.8825。熔点-77.9℃。沸点126.5℃。闪点 22℃(闭式)、38℃。折射率1.3951。粘度 0.732mPa·s(20℃)。蒸气压1.160× 103Pa(20℃)。在空气中于450℃自燃。微溶于水(25℃时100ml水可溶0.5g),溶于大多数通用有机溶剂,与乙醇乙醚混溶。与水形成共沸混合物,共沸点92.0℃,此时本品含量为71.3%。蒸气与空气形成爆炸混合物。高浓度时有刺激性,对眼睛、皮肤有伤害;有麻醉性。工作场所最高允许浓度200×10-6。大鼠经口LD5014130mg/kg。
乙酸正丁酯是一种香料原料,配制香蕉、菠萝、杏、桃和草莓等果香型香精,用于食品,为我国GB2760—1996规定可使用的食用香料;天然胶、合成树脂、*纤维、人造革、摄影片基、塑料、香料和医药的溶剂。
乙酸酯类溶剂 乙酸酯类溶剂在溶剂型油墨中对于调节黏度、挥发速度、印刷适性等性能具有重要作用,一般不单独使用。因此需了解乙酸酯类溶剂对其他溶剂的相溶性。
乙酸酯类溶剂是溶剂型油墨常用的溶剂,主要是乙酸的低碳脂肪醇酯,尤其是乙酸乙酯和乙酸丁酯用量最多,乙酸丁酯还是测量溶剂相对挥发速率的标准溶剂。
乙酸丁酯的提纯 分析上常用作溶剂、萃取剂。乙酸丁酯一般含有乙醇、乙酸和水。
乙酸丁酯的提纯方法
(1) 减压蒸馏法
乙酸丁酯用等体积碳酸钠溶液 (5%)洗涤,加入无水氯化钙干燥后蒸馏,当干燥要求严格时,可加入五氧化二磷干燥、过滤,在隔绝湿气的条件下蒸馏。也可用饱和碳酸氢钠溶液萃取洗涤两次,再用无水硫酸镁干燥后蒸馏。蒸馏装置如图1所示。
图1 乙酸丁酯减压蒸馏装置
1—水浴;2—1000 ml克莱森烧瓶; 3—毛细管; 4—温度计;0~ 100℃;5—球形冷凝管; 6—接受器; 7—加热圈; 8—接调压变压器; 9—接真空泵;
a、b—两通活塞; c—三通活塞
将500ml洗涤干燥过的乙酸丁酯置于烧瓶中,联结蒸馏装置,打开活塞a、b、c,启动真空泵抽出系统内的空气,当系统内压力达到7998Pa时,接通恒温水浴电源,温度控制在60~70℃,蒸馏速度,1~2滴/s,待蒸出50~60ml后,关闭活塞a,使活塞 c接通大气,卸下接受瓶,弃去首段馏出液,装好并接通c,使接受瓶与泵接通,蒸馏继续进行,当蒸出300~350ml馏出液时停止蒸馏,此中段馏分即为提纯品。注意水浴温度应随真空度的大小而定,应以蒸馏速度为准。
(2) 乙酸丁酯的回收
将使用过乙酸丁酯废液,在分液漏斗中水洗几次,然后用硫代硫酸钠稀溶液洗涤几次使之褪色,再用水洗几次,再按(1)蒸馏提纯。
含量分析 准确称取试样约1.5g,放入一个250ml圆锥烧瓶中。加lmol/L氢氧化钾液25.0ml和无水异丙醇25ml,搅拌至全部溶解。于室温下放置30min。加酚酞试液(TS-167)约lml,用0.5mol/L硫酸滴定至刚出现粉红色。同时进行空白试验。每Ml0.5mol/L硫酸相当于乙酸丁酯(C6H12O2)58.08mg。或按GT-10-4中用非极性柱测定。
毒性 ADI未规定(FAO/WHO,1994)。
LD50 14.13g/kg(大鼠,经口)。
使用限量 FEMA(mg/kg):软饮料11;冷饮16;糖果32;焙烤食品32;布丁类13;胶姆糖220。
适度为限(FDA§172.515,2000)。
食品添加剂最大允许使用量最大允许残留量标准 添加剂中文名称 允许使用该种添加剂的食品中文名称 添加剂功能 最大允许使用量(g/kg) 最大允许残留量(g/kg)
乙酸丁酯 食品 食品用香料 用于配制香精的各香料成分不得超过在GB 2760中的最大允许使用量和最大允许残留量
化学性质 具有愉快水果香味的无色易燃液体。 与醇、酮、醚等有机溶剂混溶,与低级同系物相比,较难溶于水。
用途 是优良的有机溶剂,广泛用于硝化纤维清漆中,在人造革、织物及塑料加工过程中用作溶剂,也用于香料工业
用途 GB 2760一96规定为允许使用的食用香料。作为香料,大量用于配制香蕉、梨、菠萝、杏、桃及草莓、浆果等型香精。亦可用作天然胶和合成树脂等的溶剂。
用途 偶用于果香型香精中,主要取其扩散力好的性能,更适宜作头香香料使用,但用量宜少,以免单独突出而影响效果。可大量用于如杏子、香蕉、桃子、生梨、凤梨、悬钩子、草莓等食用香精中。
用途 优良的有机溶剂,对醋酸丁酸纤维素、乙基纤维素、氯化橡胶、聚苯乙烯、甲基丙烯酸树脂以及许多天然树脂如栲胶、马尼拉胶、达玛树脂等均有良好的溶解性能。广泛应用于硝化纤维清漆中,在人造革、织物及塑料加工过程中用作溶剂,在各种石油加工和制药过程中用作萃取剂,也用于香料复配及杏、香蕉、梨、菠萝等各种香味剂的成分。
用途 用于火棉胶、硝化纤维、清漆、人造革、医药、塑料及香料工业中.是一种优良的有机溶剂,能够溶解松香、聚醋酸乙烯、聚丙烯酸酯、聚氯乙烯、氯化橡胶、杜仲胶、聚甲基丙烯酸甲酯等。
用途 用作分析试剂、色谱分析标准物质及溶剂
用途 常用有机溶剂, 检定铊、锡和钨, 测定钼和铼, 抗生素萃取剂。
生产方法 由乙酸与正丁醇在硫酸存在下酯化而得。将丁醇、乙酸和硫酸按比例投入酯化釜,在120℃进行酯化,经回流脱水,控制酯化时的酸值在0.5以下,所得粗酯经中和后进入蒸馏釜,经蒸馏、冷凝、分离进行回流脱水,回收醇酯,最后在126℃以下蒸馏而得产品。生产工艺有连续法及间歇法,视生产规模不同而定。原料消耗定额:乙酸(98%)540kg/t、正丁醇650kg/t。近年来,开发应用固体酸、杂多酸等代替硫酸催化剂,以减轻设备腐蚀的科研报导日见增多,但尚未见成功用于工业生产的报道。
生产方法 由正丁醇与乙酸在硫酸催化下酯化后用碳酸钠中和后分馏而得。
类别 易燃液体
毒性分级 低毒
急性毒性 口服- 大鼠 LD50:10768 毫克/ 公斤; 口服- 小鼠 LD50: 7076 毫克/ 公斤
刺激数据 皮肤- 兔子 500 毫克/ 24小时 中度; 眼睛- 兔子 500 毫克/ 24 小时 轻度
爆炸物危险特性 与空气混合可爆
可燃性危险特性 遇明火、高温、氧化剂易燃; 燃烧产生辛辣刺激烟雾; 与特丁基氧化钾接触可自燃
储运特性 库房通风低温干燥; 与氧化剂分开存放
灭火剂 干粉、二氧化碳、泡沫
职业标准 TWA 700 毫克/ 立方米; STEL 875 毫克/立方米
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2-丁酮 用途与合成方法
毒性 GRAS(FEMA)。
ADI未作规定(FAO/WHO,1994)。
LD502737mg/kg(大鼠,经口)。
使用限量 FEMA(mg/kg):作香料用:软饮料70;冷饮270;糖果100;焙烤食品100。
适度为限(FDA§172.515,2000)。
食品添加剂最大允许使用量最大允许残留量标准 添加剂中文名称 允许使用该种添加剂的食品中文名称 添加剂功能 最大允许使用量(g/kg) 最大允许残留量(g/kg)
甲乙酮 食品 食品用香料 用于配制香精的各香料成分不得超过在GB 2760中的最大允许使用量和最大允许残留量
化学性质 无色易燃液体,有丙酮的气味。 溶于水、乙醇和乙醚,可与油混溶。
用途 用作醋酸纤维素、丙烯酸树脂、醇酸树脂、涂料、油墨等的溶剂,染料的粘结剂,润滑油脱蜡剂,硫化促进剂等
用途 用作测定镉、铜和汞的试剂、色谱分析标准物质和半导体光刻用溶剂
用途 GB 2760—96规定为允许使用的食用香料。主要用于配制干酪、咖啡和香蕉型香精。亦可用作萃取溶剂。
用途 丁酮主要用作溶剂,如用于润滑油脱蜡、涂料工业及多种树脂溶剂、植物油的萃取过程及精制过程的共沸精馏,其优点是溶解性强,挥发性比丙酮低,属中沸点酮类溶剂。丁酮还是制备医药、染料、洗涤剂、香料、抗氧化剂以及某些催化剂的是中间体,合成抗脱皮剂甲基乙基酮肟、聚合催化剂甲基乙基酮过氧化物、阻蚀剂甲基戊炔醇等,在电子工业中用作集成电路光刻后的显影剂。
用途 丁酮是制备杀螨剂吡螨胺的原料,此外,丁酮主要用作溶剂,如用于润滑油脱蜡、涂料工业及多种树脂溶剂、植物油的萃取过程及精制过程的共沸精馏。其优点是溶解性强,挥发性比丙酮低,属中沸点酮类溶剂;丁酮还是制备香料、抗氧化剂以及某些催化剂的中间体,合成抗脱皮剂甲基乙基酮肟、聚合催化剂甲基乙基酮过氧化物、阻蚀剂甲基戊炔醇等,还用作集成电路光刻后的显影剂。
用途 用作化工溶剂及润滑油的脱蜡剂
生产方法 丁酮是干馏木材的蒸出液(木醇油)的重要组分。工业上从仲丁醇、丁烷等制取。
(1)仲丁醇脱氢法
有气相和液相脱氢两种方法。气相脱氢用锌铜合金或氧化锌作催化剂,温度400~500℃,常压;液相脱氢用兰尼镍或亚铬酸铜作催化剂,温度150℃。液相脱氢反应温度及能耗较低,产率较高,催化剂寿命长,分离工艺简单。
(2)丁烷液相氧化法
丁烷液相氧化的主产品是乙酸,同时副产丁酮(约占乙酸产量的16%)。反应温度150~225℃,压力4.0~8.0MPa。例如美国联合碳化物公司,1976年用此法生产了22.6万吨乙酸,得到3.6万吨的副产丁酮。目前在美国约20%的丁酮是用此法生产的。
目前正在研究、发展的方法有丁烯液相氧化法、异丁苯法等。
(3)丁烯液相氧化法
此法称为互克尔法(Wacker法)。以氯化钯/氯化铜溶液为催化剂,在90~120℃、1.0~2.0MPa条件下进行反应。
CH2=CHCH2CH3[O2]→CH3COCH2CH3
丁烯转化率约95%,丁酮收率约88%,得到的反应液通过蒸馏等方法提纯而得到成品。此法工艺过程简单,但设备腐蚀严重,需用重金属作催化剂。此法尚未应用于大规模生产。
(4)异丁苯法
正丁烯和苯经烃化生成异丁苯,异丁苯氧化生成过氧化氢异丁苯,最后用酸分解得到丁酮和苯酚。
苯烃化以三氯化铝为催化剂,反应温度50~70℃,得异丁基苯;异丁基苯于110~130℃、0.1~0.49MPa压力下,液相氧化生成异丁基苯过氧化氢;然后在酸催化剂存在下分解,于20~60℃提浓氧化液,生成丁酮和苯酚,最后分离精制而得成品。
此法特点是工艺设备腐蚀较轻,反应条件温和,有利于工业化。
生产方法 丁酮是干馏木材的蒸出液(木醇油)的重要组分。工业上从仲丁醇、丁烷等制取。1.硫酸间接水合法 含丁醇的混合C4馏分与硫酸接触生成酸式硫酸酯和中式硫酸酯,然后用水稀释,水解生成仲丁醇水溶液,再经脱水、提浓得仲丁醇。纯仲丁醇经镍或氧化锌催化脱氢后,得成品。2.正丁烯直接水合法 此法分两种,一种以树脂为催化剂,另一种以杂多酸为催化剂。3.仲丁醇脱氢法 此工艺分气相法与液相法,大部分采用气相法脱氢工艺。即仲丁醇在脱氢催化剂作用下经脱氢制得丁酮。4.乙烯气相氧化法。5.异丁苯法 正丁烯和苯经烃化生成异丁苯,异丁苯氧化生成过氧化氢异丁苯,最后用酸分解得到丁酮和苯酚。此法特点是:工艺设备腐蚀较轻,反应条件温和,有利于工业化。
生产方法 由正丁烯和硫酸混合进行水解,蒸馏分出仲丁醇,再经催化脱氢而成。
由丁烷直接氧化而成。
类别 易燃液体
毒性分级 中毒
急性毒性 口服- 大鼠 LD50: 2737 毫克/ 公斤; 口服- 小鼠 LD50: 3000 毫克/ 公斤
刺激数据 皮肤-兔 500 毫克/24小时 中度; 眼睛- 兔 80 毫克
爆炸物危险特性 与空气混合可爆
可燃性危险特性 遇明火、高温、氧化剂易燃; 燃烧产生刺激烟雾
储运特性 库房通风低温干燥; 与氧化剂、酸类分开存放
灭火剂 干粉、干砂、二氧化碳、泡沫、雾状水
职业标准 TWA 590 毫克/ 立方米; STEL 740 毫克/立方米