醇能跟钠反应吗,产物有哪些,会不会产生氢气
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发布时间：2022-04-24 10:30
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时间：2023-10-10 06:44
由于醇羟基氢具定性醇金属钠反应氢氧键断裂形醇钠（CH3CH2ONa）放氢气
由于液相水酸性比醇强所醇与金属钠反应没水金属钠反应强烈若醇钠放入水醇钠全部水解醇氢氧化钠虽工业制甲醇钠或乙醇钠用醇与氢氧化钠反应设水除使平衡利于醇钠用利用形共沸混合物水带走转移平衡所沸共合物指几种沸点同完全互溶液体混合物由于间作用力蒸馏程气相液相组相同能具低沸点（比所组沸点都低）或高沸点（比所组沸点都高）馏物些馏物组与溶液组相同直蒸完沸点直恒定乙醇苯水组三元共沸混合物其沸点64.9℃（乙醇18. 5%苯74%水7.5%）苯乙醇组二元共沸混合物其沸点68.3℃（乙醇32.4%苯67. 6%）由于乙醇水形共沸混合物其沸点78℃（乙醇95. 57%水4. 43%）所乙醇含少量水能通蒸馏除计算加入比形乙醇苯水三元共沸混合物稍量苯先水除量苯与乙醇形二元共沸混合物除剩水乙醇醇钠醇溶液通述水醇钠及其类似物机合类重要试剂并作碱使用[2]
醇与含氧机酸反应
醇与含氧机酸反应失水机酸酯
醇与*反应程：醇作亲核试剂进攻酸或其衍物带电荷部氮氧双键打醇氢氧键断裂*部失水重新形氮氧双键
该类反应主要用于机酸级醇酯制备机酸*醇酯制备宜用*醇与机酸反应易发消除反应
醇与含氧机酸酰氯酸酐反应能机酸酯
含氧机酸酯许用途乙二醇二*酯甘油三*酯（俗称*油）都烈性炸药*油能用于血管舒张、治疗绞痛胆绞痛科家发现：*油能治疗脏病原能释放信使NO并阐明NO命作用机理荣获1998诺贝尔理医奖
命体核苷酸磷酸酯例甘油磷酸酯与钙离反应用控制体内钙离浓度反应失调导致佝偻病[2]
醇羟基取代反应
醇碳氧键极性共价键由于氧电负性于碳所其共用电偏向于氧亲核试剂进攻性碳碳氧键异裂羟基亲核试剂取代其重要亲核取代反应羟基卤原取代采用：
1.与氢卤酸反应
(1）般情况
氢卤酸与醇反应卤代烷反应醇羟基卤原取代
ROH+HX——>RX+H20
醇羟基离基团需要酸帮助使羟基质化水形式离各种醇反应性3°>2°>1°*醇易反应需浓盐酸室温振荡即反应氢溴酸低温能与*醇进行反应用氯化氢、溴化氢气体0℃通*醇反应几钟内完制*卤代烷用
氢卤酸氢碘酸酸性强氢溴酸其浓盐酸相弱卤离亲核能力I->Br->Cl-故氢卤酸反应性HI> HBr>HCl若用级醇别与三种氢卤酸反应氢碘酸直接反应氢溴酸需用硫酸增强酸性浓盐酸需与水氯化锌混合使用才能发反应氯化锌强路易斯酸反应作用与质酸类似
【用Lucas试剂鉴别级醇、二级醇、*醇】
浓盐酸水氯化锌混合物称Lucas试剂用鉴别六碳六碳级、二级、*醇别加入盛Lucas试剂试管经振荡发现*醇立刻反应油状氯代烷溶于酸溶液呈混浊两层反应放热；二级醇2～5min反应放热明显溶液两层；级醇经室温放置1h仍反应必须加热才能反应
使用Lucas试剂须注意些级醇烯丙型醇（allylicalcohol）及苯甲型醇（benzylicalcohol）快发反应p-π共轭容易形碳离进行SN1反应
各类醇与Lucas试剂反应速率
烯丙型醇苯甲型醇*醇>；二级醇>；级醇
氢卤酸与数级醇按SN2机理进行反应
氢卤酸与数二级、*醇空阻特别级酵按SN1机理进行反应
按SN机理反应重排产物产2-戊醇与氢溴酸反应86%2-溴戊烷与14%3-溴戊烷；异丁醇氢溴酸与硫酸加热反应80%异丁基溴与20%*丁基溴新戊醇由于β位位阻太重排产物2-甲基-2-溴丁烷*醇与氢卤酸反应般发重排*醇易发消除反应所取代反应需低温进行
2.与卤化磷反应
醇与卤化磷反应卤代烷
醇羟基离基团与三溴化磷作用形CH3CH2OPBr2Br进攻烷基碳原-OPBr2作离基团离- OPBr2两溴原继续与醇发反应
碘代烷由三碘化磷与醇制备通三碘化磷用红磷与碘代替醇、红磷碘放起加热先三碘化磷再与醇进行反应
氯代烷用五氯化磷与醇反应制备
述用三溴化磷与级醇、β位支链级醇、二级醇相应溴代烷用二级醇及些易发重排反应级醇温度须低于0℃避免重排红磷与碘用于级醇制相应碘代烷[2]
3.与亚硫酰氯反应
若用亚硫酰氯醇反应直接氯代烷同二氧化硫氯化氢两种气体反应程些气体都离反应体系利于反应向产物向进行该反应仅速率快反应条件温产率高且其副产物般用量亚硫酰氯并保持微沸制氧代烷[2]
4.经醇与磺酰氯反应间阶段制备卤代烃
醇羟基必须质酸或路易斯酸催化才进行取代反应苯磺酸酯酸根部离基团类酯比醇容易进行亲核取代反应
级或二级醇通与苯磺酰氯反应形磺酸酯再转卤代烷纯度磺酰氯由相应磺酸与五氯化磷反应制备[2]
醇氧化
级醇及二级醇与醇羟基相连碳原氢氧化醛、酮或酸；*醇与醇羟基相连碳原没氢易氧化酸性条件易脱水烯碳碳键氧化断裂形化合物
1.用高锰酸钾或二氧化锰氧化
醇冷、稀、性高锰酸钾水溶液所氧化级醇、二级醇比较强烈条件（加热）氧化级醇羧酸钾盐溶于水并二氧化锰沉淀析羧酸
二级醇氧化酮由于二级醇用高锰酸钾氧化酮易进步氧化使碳碳键断裂故少用于合酮
*醇性、碱性条件易高锰酸钾氧化酸性条件则能脱水烯再发碳碳键断裂化合物
高锰酸钾与硫酸锰碱性条件制二氧化锰新制二氧化锰β碳饱键级醇、二级醇氧化相应醛酮饱键受影响[2]
2.用铬酸氧化
铬酸作氧化剂形式：Na2Cr2O7与40%～50%硫酸混合液、CrO3冰醋酸溶液、CrO3与吡啶络合物等
级醇用NaCr2O7与40%～50%硫酸混合液氧化先醛醛进步氧化酸控制合适氧化条件氧化醛立即其反应体系蒸避免醛进步氧化酸反应需低于醇沸点高于醛沸点温度进行丙醇滴加温度～75℃NaCr2O7H2SO4H2O溶液旦丙醛蒸馏种反应产率高总部醛氧化酸醛沸点低于100℃才能用用途非限
二级醇用述几种铬酸氧化剂氧化酮条件比较稳定比较用
用铬酐（CrO3）与吡啶反应形铬酐双吡啶络合物吸潮性红色结晶称Sarrett（沙瑞特）试剂使级醇氧化醛二级醇氧化酮产率高吡啶碱性酸稳定醇种氧化剂反应般二氯甲烷于25℃左右进行双键、三键氧化受影响
二级醇Jones（琼斯）试剂氧化相应酮若反应物饱二级醇用Jones试剂氧化相应酮双键受影响该试剂铬酐溶于稀硫酸滴加要氧化醇丙酮溶液反应15～20℃进行较高产率酮
用量铬酸并反应条件强烈双键氧化酮或酸
【用铬酐硫酸水溶液鉴别级醇、二级醇】
级醇、二级醇使清澈铬酐硫酸水溶液由橙色变透明蓝绿色*醇反应烯烃、炔烃反应述反应原级醇与二级醇起氧化作用[2]
3.用*氧化
级醇能稀*氧化酸二级醇、*醇需较浓*氧化同碳碳键断裂酸环醇氧化碳碳键断裂二元酸
4.Oppenauer氧化
另种选择性氧化醇叫做Oppenauer（欧芬脑尔）氧化（oxidation methods）即碱*丁醇铝或异丙醇铝存二级醇丙酮（或甲乙酮、环酮）起反应（需加入苯或甲苯做溶剂）醇两氢原转移给丙酮醇变酮丙酮原异丙醇该反应特点醇酮间发氢原转移涉及其部所含碳碳双键或其酸稳定基团利用较适宜该由饱二级醇制备饱酮效[2] 5.用Pfitzner—Moffatt试剂氧化
级醇Pfitzner（费兹纳）- Moffatt（莫发特）试剂作用产率非高醛试剂由二甲亚砜二环基碳二亚胺组二环基碳二亚胺英文名叫dicyclohexylcarbodiimide简称DCC二取代脲失水产物非重要失水剂（dehydrating agent）硝基苯甲醇磷酸试剂作用92%产率硝基苯甲醛
反应环基碳二亚胺接受水变脲衍物二甲亚砜变二甲硫醚氧化剂用于氧化二级醇
进行氧化反应必须注意：许机物与强氧化剂接触发强烈爆炸冈使用高锰酸钾、高氯酸及类似氧化剂定要溶剂进行反应溶剂使放量热消散减缓反应速率[2]
醇脱氢
级醇、二级醇脱氢试剂（dehydrogenating agent）作用失氢形羰基化合物醇脱氢般用于工业产用铜或铜铬氧化物等作脱氢剂300℃使醇蒸气通催化剂即醛或酮外Pd等作脱氢试剂[2]
3.4醇、酚醚卤素置换反应
3.4.1醇卤素置换反应
醇卤素置换反应获卤化物重要用卤化剂氢卤酸亚硫酰卤、磷酰卤及卤化磷等实际论哪种外乎先羟基变更离基团用卤素进行亲核取代
(1)氢卤酸(卤化氢)作卤化剂
醇与氢卤酸反应般亲核取代反应能形稳定碳离底物按SN1机理进行其反应通SN2机理
醇性顺序叔醇>仲醇>伯醇(SN1)；氢卤酸(卤化氢)性顺序HI>HBr>HCl>HF低性卤化剂加入Lewis酸催化
叔胺催化类反应see RU 2051889, Process for Preparing 2-Ethylhexyl Chloride-1(1993).
(2)亚硫酰卤(卤化亚砜)作卤化剂
亚硫酰卤与醇反应卤代烷二氧化硫与卤化氢易离醇卤化应用较广孢哌酮钠间体氧哌嗪甲酰氯合
氯化亚砜氯化言同反应条件其反应机理尽相同
DMFHMPA催化醇与卤化亚砜反应DMF与SOCl2反应氯代烯铵盐：
该烯铵盐作氯化剂实现醇氯代
类似HMPA与SOCl2反应产物氯化剂其机理亦与DMF相同
反应示例：HMPA催化某伯醇氯代
机碱吡啶卤化氢盐提高卤离浓度能提高类反应速度该尤其适用于酸敏底物
取代或供电基取代芳醛与溴化亚砜共热二溴苄反应物存微量溴化氢醛羰基加反应第步
水DMF氯化亚砜芳醛转化相应二氯苄
(3)卤化磷作卤化剂
三卤化磷五卤化磷转化醇卤代烷用试剂其反应性较氢卤酸较少发重排反应用卤化磷三氯化磷三溴化磷者由溴素与磷原位制备
三卤化磷与醇反应亚磷酸单、双三酯卤离述磷酸酯发取代置换掉氧亚磷酰片断卤代烷
与卤化亚砜类似卤化磷与DMF反应能卤代烯铵盐者高性卤化剂与醇反应构型翻转卤代烷
(4)机膦卤化合物作卤化剂
三苯基膦卤化物Ph3PX2、Ph3PCX3X(PhO)3POX2等醇进行卤化反应性高条件温些卤化剂由三苯基膦或亚磷酸三苯酯与卤素或卤代烷原位合
其能反应机理其卤素取代程SN2反应
述反应DMF或HMPA进行使光性醇转化构型翻转卤代烷用于酸敏醇卤化
三苯基膦与N-卤代酰胺(NXS)反应产物类似机理发类似反应适用于酸稳定醇或甾醇卤化
(5)其卤化剂
卤硅烷试剂温条件醇转化卤代烷
NXS与二甲硫醚反应产物卤代硫鎓盐烯丙位苄位羟基取代高度选择性反应条件温影响其伯、仲羟基
甲磺酸/碘化钠温条件碘代烯丙位或苄位羟基种选择性能与碳离稳定性关
四甲基alpha-卤代烯胺温条件伯、仲羟基及烯丙位、炔丙位苄位羟基转化卤代烃其位阻类似物则高选择性卤代伯、烯丙位苄位羟基
其反应机理与DMF催化卤化亚砜卤化反应程相同
2-氯-3-乙基-苯并恶唑四氟硼酸盐类似反应机理温卤化剂前列腺素间体合
3.4.2酚卤素置换反应
酚羟基性低其卤置换反应必须使用五卤化磷或五卤化磷/氧卤化磷混合物较剧烈条件进行于某些底物单独使用氧卤化磷
三苯基膦卤化物转化酚芳卤化合物用试剂
例：
(R)-(+)- and (S)-(-)-2,2'-Bis(diphenyl phosphino)-1,1'-Binaphthyl(BINAP), Organic Syntheses, Coll. Vol. 8, P.57; Vol. 67, P.20.
羟基取代卤素形C－O－P结构反应第步继卤素CO取代(加消除)
3.4.3醚卤素置换反应
醚与氢卤酸等物质反应卤化物羟基化合物(醇或酚)四氢呋喃与甲醇氯化亚砜反应4-氯丁甲醚
醚氧原质化般反应第步亲核取代反应
醚键断哪片断醇哪片断卤化物取决于其吸电能力
BF3、BBr3等Lewis酸类似机理裂解醚键
see US 4595765, 1986.
三甲基硅卤化物温卤化剂
三甲基氯硅烷/碘化钠作碘化剂碘化氢高收率获碘化物
3.5羧酸卤素置换反应
见羧酸卤素置换反应羧羟基置换脱羧卤置换
3.5.1羧羟基卤素置换反应：酰卤制备
羧酸定条件与亚硫酰卤及卤化磷等卤化剂反应混酸酐-酰卤
(1)卤化亚砜作卤化剂
卤化亚砜较用羧酸卤化剂其优点于卤化卤化氢二氧化硫其本身沸点低、易除所反应易离
反应底物双键、羰基或酯基等影响较量卤化亚砜进行苯或石油醚等作溶剂
氯化亚砜由羧酸合酰氯用氯化剂与酸酐反应酰卤
反应机理：
反应机碱(吡啶或DMAP等)Lewis酸(ZnCl2等)催化
(2)卤化磷作卤化剂
卤化磷卤化剂性顺序五卤化磷>三卤化磷>三卤氧磷五氯化磷用于性较羧酸尤其具吸电基芳酸或芳香元酸酰氯化
产物应与三氯氧磷定沸点差利离
三卤化磷用于脂肪酸酰卤化
三氯氧磷与羧酸盐反应酰氯
反应机理三卤化磷例
述酰卤化反应羧酸性顺序脂肪酸>芳香酸(供电基取代芳酸>未取代芳酸>吸电基取代芳酸)说明羧羟基硫(磷)亲核进攻控制步骤
(3)草酰氯作氯化剂
草酰氯烃类溶剂温条件羧酸转化酰氯避免氯化磷等其氯化剂底物敏基团影响
反应机理：
见例转化羧酸钠盐避免氯化氢减少敏基团影响
(4)其卤化剂
氰脲酰氯(三聚氯氰)三乙胺存温条件羧酸转化酰氯
与醇卤化类似三苯基膦卤化物四甲基alpha-卤代烯胺用于由羧酸制酰卤反应
3.5.2羧酸脱羧卤素置换反应
羧酸银盐与溴或碘反应比底物少碳卤代烃称Hunsdiecker反应
于2-18碳饱脂肪酸言该反应般获较结同该反应用于芳香酸脱羧卤化
述反应若水存则影响收率甚至导致失败用汞盐代替稳定水银盐光照条件其收率高于银盐实际实施用羧酸、量氧化汞与卤素直接反应操作简单
与Hunsdiecker反应相似羧酸与金属卤化物(LiCl)、四乙酸铅苯或乙醚等溶剂反应脱羧氯化产物称Kochi改良
反应程发重排尤其适用于仲、叔氯代烃及beta-季碳氯代烃合
程能其反应机理
羧酸与碘、四乙酸铅四氯化碳进行光照发脱羧碘化反应称Barton改良伯或仲脂肪酸反应般较苯甲酸反应收率般60%左右
3.6其官能团卤素置换反应
3.6.1卤化物卤素交换反应
伯卤化物与机卤化物间卤素交换反应称Finkelstein反应
脂肪族卤化物反应应SN2机理
类似反应发芳香族卤化物
其反应机理能加-消除溶剂使用DMF、丙酮或二硫化碳等非质极性溶剂
Lewis酸通帮助卤素离化卤代烃所加入Lewis酸往往促进卤素交换反应
氟化用氟化钠、氟化钾、氟化银氟化剃等其氟化钾性较高、价廉用
氟化锑选择性与同碳原卤素反应与单卤素反应特性用合三氟甲基化合物
18-冠-6醚显著提高用氟化钾进行氟交换收率
3.6.2磺酸酯卤素置换反应
醇羟基转化性较高磺酸酯温条件卤代即避免醇卤化副反应比卤素交换效用卤化剂卤化钠、卤化钾、卤化镁卤化锂等
饱碳磺酸酯-卤素置换反应应SN2机理饱碳磺酸酯-卤素置换反应应加消除-机理
3.6.3芳香重氮盐卤素置换反应
芳香族重氮化合物卤素置换反应往往卤素引入直接卤化难引入位置反应卤化亚铜催化剂相应氢卤酸卤化剂进行称Sandmeyer反应
反应认自由基机理
芳香重氮盐碘置换反应加铜催化剂需重氮盐与碘素直接加热即
醇能跟钠反应吗，产物有哪些，会不会产生氢气
感觉提问主意不是很清晰
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时间：2023-10-10 06:44
热心网友
时间：2023-10-10 06:45
热心网友
时间：2023-10-10 06:45
