问吉布斯分布的详细说明

发布网友发布时间：2023-08-31 16:31

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热心网友时间：2024-12-04 08:12

ΔG=ΔH－TΔS （Kj/mol) 吉布斯自由能 G叫做吉布斯自由能。因为H、T、S均为ΔG叫做吉布斯自由能变吉布斯自由能的变化可作为恒温、恒压过程自发与平衡的判据。吉布斯自由能改变量。表明状态函数G是体系所具有的在等温等压下做非体积功的能力。反应过程中G的减少量是体系做非体积功的最大限度。这个最大限度在可逆途径得到实现。反应进行方向和方式判据。吉布斯自由能的变化可作为恒温、恒压过程自发与平衡的判据。状态函数，所以G为状态函数。吉布斯自由能随温度和压强变化很大。为了求出非标准状况下的吉布斯自由能，可以使用范特霍夫等温公式： ΔG = ΔG0 + RT \ln J 其中，ΔG0是同一温度、标准压强下的吉布斯自由能，R是气体常数，J是反应熵。温度的变化在ΔG0的使用上表现出来，不同的温度使用不同的ΔG0。非标准状况的ΔG0需要通过定义式（即吉布斯等温公式）计算。压强或浓度的变化在J的表达上表现出来。>W非反应以不可逆方式自发进行＝W非反应以可逆方式进行 <W非不能进行若反应在等温等压下进行不做非体积功，即W非＝0则 <0 反应以不可逆方式自发进行 =0 反应以可逆方式进行 >0 不能进行等温等压*系的吉布斯自由能减小的方向是不做非体积功的化学反应进行的方向。任何等温等压下不做非体积功的自发过程的吉布斯自由能都将减少。在温度T时，当反应物和生成物都处于标准态，发生反应进度标准自由能推理过程
为1 mol的化学反应Gibbs自由能的变化值，称为标准摩尔反应吉布斯自由能变化值，用表示标准吉布斯自由能与一般反应的吉布斯自由能的关系：在等温等压反应中，如果吉布斯自由能为负，则正反应为自发，反之则逆反应自发。如果为0，则反应处于平衡状态。此时，根据范特霍夫等温公式，ΔG = ΔG0 + RT \ln J，J变成平衡常数，于是有： ΔG0 = -RT ln K 要注意，使用范特霍夫等温公式时，ΔG和ΔG0的温度一定要相等。这样，我们可以推出以下结论： ΔG0>0时，K<1； ΔG0=0时，K=1； ΔG0<0时，K>1。

热心网友时间：2024-12-04 08:13

对于一个有限状态（n个）系统，规定约束ΣPi=1,ΣPiEi=E （其中Pi为处于某一状态粒子的比例，Ei为该状态能量，E为系统总能量）定义熵S=Σ（-Pi*lnPi),则根据熵增原理得知系统一定处于使S最大的P1,，P2...Pn上，故计算后可以得到Pi=exp(μEi)/Σexp(μEi)其中μ由方程(Σ(Ei*exp(μEi)))/Σexp(μEi)=1所唯一确定而当状态数n→+∞时，改为ΣΣPni=1(i=1...nk,n=1...+∞,表示具有能级）ΣΣPniEni=E 加上附属条件ΣnkΣPni收敛，即可保证上述有限状态公式完全能套用无限状态。也就是吉布斯分布，另外一般物理书喜欢把μ写作-β β=k/T,T为系统温度，k为波尔兹曼常数