固相聚合的固相结晶相聚合

发布网友发布时间：2023-07-27 03:38

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热心网友时间：2024-11-17 10:31

不同类别单体的聚合行为不同。乙烯类单体固态聚合时，从晶相单体得到的是非晶相无规聚合物，这是因为这类单体在晶格中的分子间距远大于聚合物链节间的距离，在链增长过程中要由附近的单体迁移一定距离才能联结链末端，同时聚合放热会使附近的晶体熔化,单体分子取向消失。与此相反,一些环状单体的晶体聚合所得聚合物的晶体结构和单体的晶体结构相似。例如对苯二丙酸乙酯，在溶液状态下不能聚合。但在紫外线照射下容易聚合，这是因为其在结晶状态下双键相对排列，光照后形成四元环，双键的部位在聚合前后的位置不变，反应方程如下：
这是真正的固相聚合反应，称为中心型光固相聚合，生成一种新型的聚合物。单体纯度越高，结晶缺陷越少, 结晶越大, 对聚合反应越有利。例如三聚甲醛的开环聚合，反应热小易导出，可得到结晶相的纤维状聚合物。