常用氧化剂——单过氧邻苯二甲酸

发布网友发布时间：2024-07-02 23:37

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热心网友时间：2024-11-30 18:13

【独特分子】</单过氧邻苯二甲酸(MPP)，化学名称C8H6O5，CAS号2311-91-3，以其182.14的分子量在化学世界中独树一帜。它的英文名Monoperoxyphthalic Acid，简写为MPP，拥有令人瞩目的物理特性。它是白色结晶粉末，室温下稳定，易溶于醚，而在水或醇中则显现出较低的溶解度。尤其值得一提的是，MPP的镁盐MMPP(C16H22MgO16，CAS号84665-66-7)是白色结晶，能溶解于水，但在有机溶剂中溶解度受限。

【制备与应用】</这款温和的过氧羧酸在化学反应中扮演着关键角色。在氢氧化钠或碳酸钠的催化下，通过邻苯二甲酸酐与过氧化氢的反应，MPP便能轻松制备。MMPP则通过邻苯二甲酸酐与氧化镁及过氧化氢的联合作用诞生。无论是Baeyer-Villiger反应，还是氮、硫、硒等杂原子的氧化，MPP都能高效地执行。

【历史与比较】</尽管m-CPBA的出现让MPP的地位稍有下降，但其不溶于醚的特性使其在某些特定反应中仍具优势。尽管MPP需要即时制备，但商品化的MMPP提供了便利。MMP虽然不再是首选，但仍有研究者在探索其潜在应用。

【溶剂与选择性】</MMPP在水或低分子醇中的广泛应用使其成为理想的氧化媒介。对于难溶于这些溶剂的底物，相转移催化剂可以发挥作用，使MPP离子进入有机相。胆固醇在二氯甲烷中的环氧化反应就是一个典型的例子。

【立体化学的魔法】</在反应过程中，官能团的性质可以影响立体化学选择性。比如，3-甲基呋喃衍生物通过环氧化-芳构化，可被MPP精确转化，生成特定的脂肪族二烯酮。

【反应的微妙平衡】</酮在Baeyer-Villiger氧化中的反应难度，与离去基团共轭酸的强度紧密相关。邻苯二甲酸的弱酸性解释了为何MPP和MMPP在该反应中的应用相对较少。然而，环酮与MMPP的结合，能高效生成已内酯，这对于合成如睾酮抗体等物质具有重要意义。

【氧化的选择性】</MMPP在将硫化物转化为砜或亚砜的过程中，控制过酸的量可以精细地调节氧化选择性，这是实现特定化学转化的关键。