三光气三光气
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发布时间:2024-07-02 08:13
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时间:2024-09-13 07:46
三光气,学名双(三氯甲基)碳酸酯,英文名Bis(triehloromethyl)Carbonate或triphosgene,简称为BTC。它是一种白色晶体,带有类似光气的气味。其分子式为C3Cl6O3,分子量为296.75,CAS号为32315-10-9。熔点81-83℃,沸点203-206℃,固体密度为1.759 g/cm³,熔融密度为1.6299 g/cm³。它在沸点时稳定性良好,仅少量分解,生成氯甲酸三氯甲酯和光气。
三光气不溶于水,可溶于乙醚、THF、苯、环己烷、氯仿、四氯化碳等有机溶剂。其特别之处在于,固体形式的三光气分解后能生成三种气体光气,这使得它在运输和使用上更为安全,便于计量,可实现反滴加反应,反应接近等当量,主要在工业上被视为一般的毒性物质处理。在医药、农药、有机化工和高分子合成等领域,它可作为光气或双光气的替代品参与反应。固体光气在130℃以上开始分解,需存于干燥、阴凉处,远离火源,避免与有机胺等物质接触。
关于其物理性质,1887年就有报道,但其晶体结构直到1971年才被揭示,为单晶结构,晶参数为a=9.824 Å,b=8.87 Å,c=11.245 Å,晶角为约91.70°。在常压蒸馏时,三光气会伴有少量分解,生成光气和氯甲酸三氢甲醋。有研究发现,在氯离子存在下,三光气能安全并精确地定量分解为光气,解决了光气在反应中的计量问题。
制备三光气的主要方法是通过碳酸二甲醋(DMC)和氯气的氯化反应,反应方程式显示,此过程在光、热或引发剂作用下进行,氯化反应为自由基链式反应。其产物广泛应用于氯甲酸酯、异氰酸酯、聚碳酸酯和酰氯等的合成。