过渡金属络合物有哪些合成方法?
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发布时间：2022-05-05 09:32
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时间：2022-06-27 06:49
虽说是 席夫碱配合物
但至少也是配合物的一种吧
二者是相通的
1.2.2.2 直接合成法
在一定条件下，将伯胺、活泼羰基化合物及金属离子按一定的物质的量比混合，直接反应得相应的金属配合物。这种方法，在反应中由于金属离子的加入，可与先期生成的形成配合物，而促进了的生成。同时，的生成又有利于金属配合物的形成。此法产率较高，并简便快速，但容易发生副反应而使产品中混有杂质，给产品的纯化及表征带来一定的困难[56]。
1.2.2.3 分步合成法
此法分成两步进行。第一步先由活泼羰基化合物与胺缩合得希夫碱，再对其进行纯化；第二步经过纯化的希夫碱再与金属盐反应[57]。用这种方法得到的希夫碱配合物，产率一般都较高，产品也较纯净。所以，目前多采用此方法。
1.2.2.4模板合成法
由于二羰基化合物和多胺很难直接缩合得到产率高、选择性好的大环希夫碱，用分步合成法无法得到所需的大环希夫碱配合物，所以目前合成大环希夫碱配合物多采用模板合成法[58]。人们现已总结出作为模板剂金属离子的作用：通过与金属离子的作用将要形成环的分子或离子固定在金属离子周围，起到定向的作用；将反应部位聚集到合适的位置；由于与金属离子间的配位或静电作用，改变了配位原子的电子状态，从而使得环化反应更容易发生。模板合成法的特点是反应操作简单、效率高、选择性强。
1.2.2.5 逐滴反应法
对于在一般有机溶剂中仅微溶的希夫碱也不便采用分步合成法。1993年，李冬成[59]等对这种类型配体的配合物提出了一种新合成方法，即逐滴反应法。该方法采用先将金属离子与胺溶液混合，并保持金属离子过量，然后再逐滴加稀的醛溶液。在剧烈搅拌下，少量配体一旦生成立即与已存在的金属离子形成配合物。
1.2.2.6水热与溶剂热合成法
水热与溶剂热合成[60]是指在密闭体系中，以水或其它有机溶剂做介质，在一定温度和压力下，原始混合物进行反应合成新化合物的方法。在高温高压的水热条件下，物质在溶剂中的物理性质与化学反应性能均发生很大的变化。与其它合成方法相比，水热与溶剂热合成具有以下特点：（1）反应在密闭体系中进行，易于调节环境气氛，有利于特殊价态化合物和均匀掺杂化合物的合成；（2）在水热和溶剂热条件下，溶液粘度下降，扩散和传质过程加快，而反应温度大大低于高温反应，水热和溶剂热合成可以代替某些高温固相反应；（3）水热和溶剂热合成适于在常压常温下不溶于各种溶剂或溶解后易分解，熔融前后易分解的化合物的合成，也有利于合成低熔点、高蒸汽压的材料；（4）由于等温、等压和溶液条件特殊，在水热反应中，容易出现一些中间态、介稳态和特殊物相。因此，水热和溶剂热特别适于合成特殊结构、特种凝聚态的新化合物以及制备有平衡缺陷浓度、规则取向和晶体完美的晶体材料。
近年来，还出现了微波合成[61]、室温固相合成法[62-63]、还原法[64]、电化学合成[65-66]等亦能得到较为理想的希夫碱及其配合物。
参考资料：毕业论文
