阳离子与自由基杂化应用有哪些?
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发布时间:2024-04-02 13:06
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时间:2024-07-20 06:12
· 自由基光聚合和阳离子光聚合引发技术中各自存在着固有不足之处,诸如挥发性强,氧阻聚作用大,收缩率高或者固化速度慢,水分影响严重等。混杂体系是一种可以改善这些不足的方法。
· 阳离子UV体系稀释剂可以是含有双键的自由基型稀释剂和阳离子型稀释剂混合使用。但也有一些单体如乙烯基类化合物是富电子的,在强酸的作用下,乙烯基类化合物可以发生阳离子聚合,既可以进行自由基固化,同时也可应用在阳离子固化体系中,而且对低聚物有较强的稀释效果。
· 二芳基碘鎓盐和三芳基硫鎓盐的吸收波长较短,为了与近紫外光源相匹配,通常要加入一些增感剂。过氧化苯甲酰(BPO)、蒽醌类衍生物、a-羟基酮等光解产生的自由基能还原鎓盐,最终生成阳离子和自由基,分别引发阳离子和自由基聚合反应,光敏增感剂对鎓盐起到了间接电子转移作用延长吸收波长加速了固化反应。
· 阳离子紫外光固化体系中引入多羟基化合物,羟基作为链转移剂对聚合起着加速作用。
· 自由基聚合时,单体或齐聚物间的距离由固化前的范德华力作用距离变为固化后的共价键之间的距离,因此体积收缩明显,从而导致内应力大和粘附性差等缺点.而环氧化合物开环聚合时,一方面环氧单体间的距离由固化前的范德华力作用距离变为固化后的共价键之间的距离,这一过程造成体积收缩;而另一方面,环氧单体聚合时单体上的环打开形成的结构单元尺寸大于单体分子.二者总的结果是使环氧化合物开环聚合反应的体积收缩减小. 因此,环氧化合物的阳离子开环聚合和丙烯酸酯单体的自由基聚合组成的混杂聚合可以控制固化时的体积变化,减小体积收缩率,从而减小内应力和增强附着性能