消除反应是什么意思
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发布时间：2024-01-30 03:27
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时间：2024-12-04 16:20
elimination reaction
使反应物分子失去两个基团（见基）或原子，从而提高其不饱和度的反应。
分类 按失去的两个基团在分子中的相对位置进行分类：①1，2-消除。或称β-消除。为处于相邻原子上的两个基团失去后在这两个原子之间生成π键（见共价键）的反应。两个原子都是碳原子时就发生成烯消除反应：
②1，1-消除。或称a-消除。为同一原子上的两个基团失去后该原子形成不带电荷的低价结构（如卡宾或氮烯）的反应（式中R为烃基）：
③1，3-消除等。为分别连在1，3-或更远的相对位置上的两个基团消除后得到环状产物的反应。这些反应也可看为分子内取代反应。
反应速率 在离子型1，2-消除反应中，带着成键电子对一起从反应物分子的 1 位或 a 碳原子上断裂下来的基团称为离去基团（L），另一个失去基团往往是连在2位或β碳原子上的氢，称为β氢原子。例如，1-溴丁烷与氢氧化钾在乙醇*热，溴带着键合电子对断裂下来成为溴负离子，β氢原子以质子形式断裂下来与碱中和，同时在1和2位之间形成烯键：
这类消除反应的速率与卤代烷结构有关，在相同的条件下以*卤代烷最快，二级卤代烷次之，一 级卤代烷最慢。以碱为试剂的消除反应常伴有亲核取代反应，也可能发生重排反应，这三种反应之间的竞争与卤代烷结构、试剂性能和反应条件等因素有关。强碱和高温增加发生消除反应的机会。
反应机理 在离子型消除反应中，按有关价键发生变化的先后顺序不同，可分三种反应机理：①单分子消除反应（E1）。反应物先电离，L断裂下来，同时生成一 个正碳离子，然后失去β氢原子并生成π键。反应分两步进行，决定速率的电离这一步只有反应物分子参加。故E1的速率与反应物的浓度成正比，与碱的浓度无关。②共轭碱单分子消除反应（E1CB）。反应物先与碱作用，失去β氢原子，生成反应物的共轭碱负碳 离子，然后从这个负 碳 离子失去 L 并生成π 键。在生成π键的步骤中只有共轭碱负碳离子参加。E1CB也分两步进行，反应速率与反应物浓度成正比，也与碱的浓度有关。一般，只有β碳原子上连有硝基、羰基或氰基等的反应物，才能按E1CB机理进行反应。③ 双分子消除反应( E2 )。反应一步完成，L的断裂、β氢原子与碱中和、π键的生成三者协同进行，反应物和碱同时参加反应。E2的速率与反应物浓度和碱浓度都成正比。上述三种机理以E2最普遍。
热消除反应 一般在气相进行，是不需要酸或碱催化的单分子反应。反应物通过环状过渡态直接把 β氢转移到L上，同时生成π键。羧酸酯加热至约 400℃，便发生热消除。黄原酸酯可在约200℃发生热消除；*胺氧化物加热至150℃左右也发生热消除。
