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布朗斯特酸碱理论

发布网友 发布时间:2022-05-04 20:19

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热心网友 时间:2022-06-25 14:43

亦称“酸碱质子理论”。由丹麦化学家布朗斯特和英国化学家劳里于1923年提出。他们认为凡能释放质子的分子或离子(如H2O、HCl、NH4+、HSO4-等)称为酸;凡能接受质子的分子或离子(如H2O、NH3、Cl-等)称为碱。因此,一种酸释放质子后即成为碱,称为该酸的共轭碱;同样一种碱与质子结合后,形成对应的酸,称为该碱的共轭酸。以通式表示:A-H+B=A+B-H(A-H为酸1,A为碱2,B为碱1,B-H为酸2)。酸1是碱1有共轭酸,碱2是酸2的共轭碱。从平衡观点看,弱酸的共轭碱是强碱,强酸的共轭碱是弱碱,困此依据平衡常数的大小能判断酸碱的强度,并能进一步了解它们的稳定性。该理论对于研究因质子转称而导致的互变异构现象、分子重排反应等的历程有一定的帮助。但由于该理论仅限于得失质子,故有较显著的局限性。

热心网友 时间:2022-06-25 14:43

铵离子应该看成是酸,原因是它能够给出质子而生成NH3;氨因此是碱,原因是它能够接受质子。推而广之,则酸中的阴离子可以看作碱。所以,酸所生成的盐,理所应当呈碱性。布朗斯特的理论进一步论证了不含氢的基(或离子)做质子给予体所需的条件。

热心网友 时间:2022-06-25 14:44

1 酸碱理论
初阶段人们从性质上认识酸碱, 酸:使石蕊变红,有酸味; 碱:使石蕊变蓝,有涩味。当酸碱相混合时,性质消失。 当氧元素发现后,人们开始从组成上认识酸碱,以为酸中一含有氧元素;盐酸等无氧酸的发现,又使人们认识到酸中一定含有氢元素。
  Arrhenius 的电离学说,使人们对酸碱的认识发生了一个飞跃。
  HA = H+ + A- 电离出的正离子全部是 H+ ,
  MOH = M+ + OH- 电离出的负离子全部是 OH- 。
  进一步从平衡角度找到了比较酸碱强弱的标准,即 Ka , Kb 。 Arrhenius 理论在水溶液中是成功的。但其在非水体系中的适用性,却受到了挑战。 试比较下列两组反应:
    2 H2O = OH- + H3O+    NaOH + (H3O)Cl = NaCl + 2 H2O
    2 NH3 = NH2- + NH4+   NaNH2 + NH4Cl = NaCl + 2 NH3
  溶剂自身的电离和液氨中进行的中和反应 ,无法用 Arrhenius 的理论去讨论,因为根本找不到符合定义的酸和碱。
1 酸碱的定义   
  在反应中给出质子的物质叫做酸 在反应中接受质子的物质叫做碱

2 酸碱的共轭关系
  酸给出质子后,变成碱,
   
同理,碱接受质子后,变成酸。故有: 酸 = 碱 + 质子
  处于上述关系中的一对酸和碱,互称为共轭酸碱。Cl- 是 HCl 的共轭碱 , 而 HCl 是 Cl- 的共轭酸。H2O 作为一种酸时,其共轭碱是 OH- ; 而 H2O 作为 一种碱 时,其共轭酸是 H3O+。

H2O 既可以给出质子作为酸,如在反应 H2O = H+ + OH- 中; 又可以接受质子作为碱,如在反应 H2O + H+ = H3O+ 中。 这种既能给出质子,又能接受质子的物质叫做两性物质。判断一种物质是酸还是碱,一定要在具体的反应中根据质子得失关系来判断。

强酸的电离

弱酸的电离平衡

弱碱的电离平衡

中和反应

弱酸盐的水解

弱碱盐的水解

酸和碱反应的实质是质子的转移,质子从酸Ⅰ转移给碱Ⅱ,从而生成酸 Ⅱ 和碱Ⅰ。

拉平效应和分辨效应
  酸的强弱是通过给出质子的能力来判断的。于是一方面要看酸自身的能力,另一方面又和碱接受质子的能力有关。 比较 HClO4 , H2SO4 , HCl 和 HNO3 的强弱,若在 H2O 中 进行,由于 H2O 接受质子的能力所致,四者均完全电离,故比较不出强弱。若放到 HAc 中,由于 HAc 接受质子的能力比 H2O 弱得多,所以尽管四者给出质子的能力没有变,但是在 HAc 中却是部分电离。于是根据 Ka 的大小,可以比较其酸性的强弱
  
  所以四者从强到弱依次是 HClO4 , H2SO4 , HCl , HNO3 。HAc 对四者有分辨效应, HAc 是四者的分辨试剂; 而 H2O 对四者有拉平效应, H2O 是四者的拉平试剂

酸碱的强弱
  对于大多数的弱酸,H2O 是分辨试剂 ,可以根据它们在水中的电离平衡常数比较酸性的强弱。酸性次序如下:
          HClO4
          H2SO4 > H3O+ > HF > HAc > NH4+ > H2O > HS-
          HCl
          HNO3
  在水中,Ka 可以体现出一种酸给出 H+ 的能力。例如 HAc ,
  如何体现其共轭碱 Ac- 接受 H+ 的能力呢 ? 其碱式电离常数为 Kb。 但从水解平衡角度看,这个 Kb 正是 Kh 。 可见一对共轭酸碱的 Ka , Kb 之间有如下关系:
  ,或 Ka �6�1 Kb = Kw , Ka 和 Kb 之积为常数。
  一对共轭酸碱中,酸的 Ka 越大,则其共轭碱的 Kb 越小,所以从酸性的次序就可以推出其共轭碱的强度次序。
          ClO4-
          HSO4- < H2O < F- < Ac- < NH3 < OH- <
          Cl-
          NO3-
反应的方向
  酸碱反应中,质子总是从强酸向强碱转移,生成弱酸和弱碱。 例如, HCl + H2O = H3O+ + Cl-
                                 强酸 强碱   弱酸 弱碱
  又如反应 HAc + H2O = H3O+ + Ac-
       弱酸 弱碱   强酸 强碱
   反应自发进行的方向是从右向左, 从强酸强碱生成弱酸弱碱。
  HNO3 + H2O = H3O+ + NO3- 完全电离,在水中 比 H3O+ 更强的 HNO3 一定会和强碱 H2O 反应,生成 H3O+ 和弱碱 NO3- 。可以作出结论: 在水中能大量存在的最强的质子酸是 H3O+ 。同理,在水中能大量存在的最强的质子碱是 OH- 。比 OH- 更强的碱,如 将与 H2O 反应生成 OH-    
  酸碱的质子理论也有局限性: 对于不含有质子的物质,如 , 等不好归类,对于无质子转移的反应,如
   + Cl- = AgCl  也难以讨论
1 酸碱的定义
  凡是能提供电子对的物质都是碱,碱是电子对的给予体。如,
OH- , CN- , NH3 , F- 等。
  凡是能接受电子对的物质都是酸,酸是电子对的接受体。如,
H+ , BF3 , Na+ , Ag+ 等。
2 酸碱反应和酸碱配合物
  
  对于酸碱的识别,也要在具体的反应中进行。几乎所有的金属离子都是 Lewis 酸 ,负离子几乎都是碱,而酸和碱的反应的生成物都是酸碱配合物。

3 取代反应
  酸取代反应
  酸 H+ 取代了酸碱配合物[Cu(NH3)4]2+中的酸 。
     H+ 取代了酸碱配合物 Al(OH)3 中的 。
  碱取代反应
    OH- 取代 NH3 。
  双取代反应
    两种酸碱配合物交换成分。
  酸碱的电子理论适应性强,大多数物质都可以包括在酸,碱及其配合物中,大多数的化学反应都可以归为酸,碱及其配合物之间的反应。其不足之处在于酸碱的特征不明确。
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