氨解反应的直接氨解
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发布时间：2023-05-26 23:50
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时间：2023-12-03 00:30
在芳环上引入氨基，通常是先引入―Cl、―NO2、―SO3H等吸电子取代基，以降低芳环的碱性，然后再进行亲核取代，将已有的取代基置换成氨基。如能对苯环上的氢直接置换，直接引入氨基，可使工艺过程大为简化，多年来不断进行这方面的研究。氨解方式分为三种：酸式、碱式和催化氨基。
7.6.1 酸式氨解：
酸式氨解是亲电取代，进攻质点NH2+或NH2+的络合物。在浓硫酸介质中，以钒盐或钼盐为催化剂，芳香族化合物与羟胺反应直接在苯环上引入氨基。 FFNH2 FSO3H
+NH2OH+H2SO4120
℃
7.6.2 碱式氨解 NO2NO2NH2NH2OH
在碱性介质中，苯系化合物中至少含有两个硝基，萘系化合物中至少含有异构硝基时，可发生亲核取代反应生成伯胺。这是最重要的直接氨解法，胺化剂有NaNH2、NH2OH。
NH2CNCNCNCNO2NO2NNH2OH二乙二醇,NaOH
工业上利用该方法制取胺类，如2－氨基吡啶和2,6－氨基吡啶，该反应称为Chichibabin反应，已经工业化。
NNN+NH2OH/NaNH2orH2NNH2NH2
7.6.3 催化氨解：苯与氨直接氨基化可得到苯胺，此法苯的转化率低，催化剂的寿命短，尚未工业化。
150~500℃,1~10MPaNH2NH3,Ni
7.6.4 芳胺的致癌规律
芳香性的胺类有一定的致癌作用，因此在使用时要小心。并不是所有的芳香性的胺类都有致癌活性，环上的取代基的位置不同，致癌活性不同，有一定的规律性。掌握了这些规律性对于我们今后的工作和研究有很大的帮助。
(1) 氨基位于萘的2位和联苯对位的化合物，均有强的致癌活性。(2) 氨基位于萘的1位和联苯间位的化合物，均有弱的致癌活性。(3) 氨基位于联苯邻位的化合物似乎没有致癌活性。(4) 芳环中氨基的对位或邻位被甲基、甲氧基、氟或氯原子取代的化合物的致癌活性增强。
