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定向聚合的立构规整性

发布网友 发布时间:2023-05-04 14:35

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热心网友 时间:2023-11-21 22:49

聚合物和有机化合物一样,由于分子中原子或原子团在空间排布方式(构型)不同,存在几何异构体和光学异构体。几何异构体是由碳-碳双键或环上取代基采取不同构型而产生,有顺式和反式两种立体异构体(立构体),如顺式-1,4-聚丁二烯和反式-1,4-聚丁二烯。光学异构体是由分子的不对称性造成的,不对称性来源于分子中存在的不对称碳原子,或分子整体的不对称性。许多聚合物都含有不对称碳原子,其中有的具有旋光性,即能使偏振光的偏振面旋转,这种物质称为光学活性聚合物;大多数聚合物虽含有不对称碳原子,但由于含有内对称因素,发生了内消旋作用,所以不显光学活性。含有不对称碳原子的聚合物就会有立体异构体。例如在R′-CH2-C*HX-R链中,C*原子是一个不对称中心,可采取两种构型,即 R(右旋)或S(左旋)构型。根据 R和S构型在链中的分布,可以得到不同规整度的聚合物链。构型规整程度高者称有规立构,构型分布是任意的称无规立构。在乙烯基聚合物中,有两种立构规整形式。由相同构型单元组成的聚合物(如-R-R-R-R-R-或-S-S-S-S-S-)称全同立构聚合物或等规聚合物,构型交替的聚合物称间同立构聚合物(见高分子链的立体化学结构)。
立构规整性聚合物的性能与无规聚合物有很大差别。无规聚合物是非晶态的、强度低的软材料。立构规整性聚合物则是结晶聚合物,具有高熔点、高密度、耐化学药品、高机械强度和低溶解性。

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