发布网友 发布时间:2022-10-31 04:23
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热心网友 时间:2023-11-06 02:26
概述
砷与一些有机基团形成的金属有机化合物。有机砷化合物在自然界并不多见。主要通过合成方法制备。有以下几类:
①胂酸
通式RAsO(OH)2,R为烷基、芳基或杂环基。一烷基胂酸和二烷基胂酸通常由亚胂酸的碱金属盐与烷基卤反应制得,此反应产率较高,可批量生产。烷基卤中伯烷基卤反应最快,仲烷基卤反应慢,叔烷基卤不起反应。芳基胂酸可用下列反应制备:ArN2X+As(ONa)3→ArAsO(ONa)2+NaX+N2此法也可用于制备杂环基胂酸,如3-吡啶基胂酸。胂酸可形成酸式盐和中性盐。
②亚胂酸
通式RAs(OH)2。可由胂酸用温和还原剂还原成为亚胂酸或它的酸酐(RAsO)x通常的还原剂为二氧化硫和氢碘酸。亚胂酸酐和二卤烷基胂与硫化氢或硫醇的钠盐作用得(RAsS)x,与硫醇作用得RAs(SR')2。这些化合物在药理学上有用。
③偶胂化合物
通式RAsAsR。可由肿酸用强还原剂还原制备。
④伯胂、仲胂、叔胂
伯胂RAsH2可由胂酸、亚胂酸、二卤烷基胂或偶胂化合物用锌粉、盐酸还原制得。仲胂R2AsH可由二烷基胂酸还原制得。伯胂、仲胂均为剧毒物质,易氧化,必须贮藏于惰性气体中。叔胂R3As用格氏试剂、锂试剂或三烷基铝与三卤化胂反应制得。
⑤三价氯胂
在三氯化铝或氯化汞存在下,将乙炔通入三氯化砷时,可得到下列的三种三价氯胂的混合物:ClCH=CHAsCl2、(ClCH=CH)2AsCl、(ClCH=CH)3As。它们是糜烂性毒剂,用于化学战争中,前者糜烂性最剧烈。砷也可生成一系列五价砷的有机化合物:RAsX4、R2AsX3、R3AsX2、。