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负碳离子的举例

发布网友 发布时间:2022-06-15 09:31

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热心网友 时间:2023-10-24 11:11

典型的反应有:亲核加成反应、亲电取代反应、芳香族亲核取代反应、重排反应和消除反应等。其中迈克尔加成反应应用范围最广泛,它一般是通过负碳离子中间体历程来进行的。典型的迈克尔加成反应就是α,β-不饱和羰基化合物与HY在强碱作用下发生的1,4或1,2加成反应。HY是指相邻具有羰基、硝基、氰基等负性基团的负碳离子的共轭酸,如丙二酸二乙酯HCH(COOC2H5)2型化合物。反应一般分二步进行(图2):
第一步是在强碱作用下亲核试剂 Y-加成在碳-碳双键上,形成A结构。同时,A结构中的负电荷进一步移到羰基的氧原子上,形成B结构。第二步是A或B与HY反应,由A得到1,2加成物,由B得到1,4加成物。一般来说,A、B结构可以互相转移,但由于B比A结构稳定,所以主要得到1,4加成物。
负碳离子一般通过烃类(RH)与强碱(BM)的反应,或卤代烃(R—X)与活泼金属(MⅠ或MⅡ)的反应来制备,如下列反应(图3)所示: 式中MⅠ为锂、钠等碱金属;MⅡ为镁等碱土金属。

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