发布网友 发布时间:2022-08-24 19:44
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热心网友 时间:2024-10-21 03:03
有机化学中的同位素效应:在化学反应过程中,反应物因同位素取代而改变了能态,从而引起化学反应速率的差异。用电解水的方法获得接近纯的重水,证实同位素取代对化学反应速率确有影响。
大多数元素的动力学同位素效应很小,但对于氢和氘,动力学同位素效应较大,它们的分离系数=H/D可以达到2~10左右,式中为化学反应速率常数。
动力学同位素效应分为一级同位素效应和二级同位素效应。一级同位素效应:在决定速率步骤中与同位素直接相连的键发生了断裂的反应中所观察到的同位素效应,其KH/KD通常在2或更高。
第一类同位素效应
由同位素质量差异所导致的同位素效应。显然,对氢元素,由于质量差异相对于本身质量引起的相对的质量变化大,质量差异引起的同位素效应比重元素明显。利用这些效应,可把同位素分离开或进行量测。如利用重水(2H2O,或写成D2O)和轻水(1H2O)在物理性质上就存在如下表的差异:在日常生活中,这些差异是觉察不到的。