急求广州市往几年的化学竞赛题目!!
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发布时间:2022-04-29 20:58
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时间:2022-06-22 17:51
含有银、铜、铬的一种合金,质量为1500毫克,溶解后溶液中含有Ag+、Cu2+、Cr3+,用水稀释到500cm3。
(1)取出50cm3溶液,加入过量稀碱溶液,分离出沉淀物,滤液用足量H2O2氧化,发生如下反应:
OH-+Cr3++H2O2→CrO42-+H2O
酸化上述溶液,用25.00cm3 0.100 mol·dm-3的Fe(Ⅱ)盐溶液,还原其
溶液滴定,耗KMnO4溶液17.20cm3。
(2)在另一个实验中,取200cm3原始溶液进行电解。电解析出金属的电流效率为90%,电流为2A,在14.50分钟内,三种金属定量析出。
求该合金样品中Cu、Ag、Cr的质量百分含量。(已知原子量:Cu:63.55,Cr:52.00,Ag:107.9。一摩电子电量:96480库)。
二、(8分)
催化作用在近代化学工业中占有极其重要的地位。目前认为,V2O5是催化氧化SO2的较理想的催化剂。研究表明,在V2O5的晶体中,每个V5+离子周围有六个氧负离子O2-,构成一个拉长的八面体,其中长轴方向的V-O间距离为281pm。
不少学者对V2O5的催化氧化SO2的机理(反应历程)进行了研究,虽然得到的结论不尽相同,但可互为补充。
Mars曾提出在V2O5固体表面上催化反应的机理为:
SO2+2V5++O2- SO3+2V4+ (1)
近来,Happle用示踪原子35S和18O及动力学模型,研究了SO2的氧化过程,提出了如下机理:
1.(1)、(2)式分别与(3)、(4)、(5)、(6)式中的哪些相当?
2.哪一步骤为SO2氧化反应的控制步骤(即决定反应速度的关键步骤)?
3.为什么说V2O5在SO2的催化氧化中起了“电子泵”(传输电子的泵)的作用?
4.根据V2O5的晶格结构特点,图示并说明V2O5催化氧化SO2的过程?
三、(8分)
NSF是一种不稳定的化合物,它可以聚合成三聚分子A.;也可以加合一个氟离子,生成(B),或失去一个氟离子变成(C)。
(1)写出NSF和产物(A)、(B)、(C)的结构式。
(2)预期(A)、(B)、(C)中何者N—S键最长?何者N—S键最短?为什么?
四、(22分)
痛风是以关节炎反复发作及产生肾结石为特征的一类疾病。
关节炎的原因归结于在关节滑液中形成了尿酸钠晶体。反应式如下:
Ur-(aq)+Na+(aq)=NaUr(s)…(2)
1.37℃时1.0升水中可溶解8.0mmol尿酸钠。计算反应(2)的平衡常数。
2.头一次关节炎发作大都在脚趾和手指的关节处,这说明温度对反应(2)的平衡常数影响如何?反应(2)是放热的,还是吸热的?
3.37℃时,每升水仅能溶解0.5mmol的尿酸。通过计算说明,尿酸在血清(pH=7.4,[Na+]=130mmol·l-1)中沉淀与关节炎的发作无关。
痛风病人常患肾结石,肾结石是由尿酸晶体所组成。形成它的原因是病人尿中的尿酸和尿酸盐浓度过高。
4.若病人尿中尿酸与尿酸盐总浓度为2.0mmol·l-1,计算尿的pH值为何值时,病人的尿中能够形成尿酸结石。
痛风病人出现肾结石,可能是体内尿酸合成速率较高或通过肾排出的尿酸减少的缘故。对它的研究可做如下实验:用放射性标记尿酸进行静脉注射。这些放射性尿酸与体内已有的尿酸相混合,一起从尿中排出,然后对排出的尿进行几天的放射性测量,确定放射性尿酸所占尿酸的百分数。
5.下图为病人(A.S.)和正常人(N.M.)在各注射20mg放射
性标记尿酸后测量的结果。试确定病人(A.S.)和正常人(N.M.)排出尿酸的速率相对尿酸浓度的反应级数是多少?并说明理由。
6.病人(A.S.)和正常人(N.M.)排出尿酸的速率常数各是多少?由此说明,病人的尿毒症可能是何种原因引起的?
五、简答下列问题(20分)
1.高氯酸根离子(ClO4-)与金属离子生成配合物的倾向很小,试解释之。
2.高碘酸根离子(IO5-6)与Ag3+离子生成稳定配合物。画出IO5-6及其与Ag1形成的配合物的可能结构。磁化率的测定可以帮助确定其结构吗?为什么?
3.下列反应用于合成某些镍的配位化合物:
diars表示O-苯撑双(二甲胂),其结构式为:
(2)反映(1)的红色溶液+HCL 在空气存在下回流 黄棕色晶状化合物B
元素分析的部分结果:
B:含Ni 7.96%,含Cl 14.4%
C:含Ni7.33%,含O7.99%
根据以上事实,写出A、B、C、D的结构,并预测它们的磁性。
(已知原子量:Ni:58.7;Cl:35.5;O:16.0)
六、(17分)
(-)-水芹醛(C10H16O)是自然界存在的萜烯。它可以被新制的氢氧化铜氧化,生成(-)-水芹酸(C10H16O2),后者只能吸收1摩氢,而生成二氢水芹酸(C10H18O2)。
(±)-水芹醛可按下列步骤合成:
化合物A(C9H12)+H2SO4(浓) P(C9H12O3S)
T+醋酸酐→U(C12H19O2N)
V+H2O(H2SO4)→W(C10H15O2)
W+SOCl2→X(C10H15OCl)
试问:
1.写出A—X的结构式。
2.写出水芹醛的结构式。
3.为什么合成的水芹醛无旋光性?这种不旋光性在合成过程中首先出现在哪一步?
4.二氢水芹酸事实上是两个无旋光性的异构体的混合物。写出它们的结构式,并说明各异构体不旋光的理由。
七、(13分)
我国盛产山苍子油,其主要成分是柠檬醛(A),以(A)为原料和化合物(B)经过缩合、消除、关环等主要步骤,可合成具工业价值的β-紫罗蓝酮(一种香料)。
试问:
1.给(A)系统命名。
2.写出化合物(B)的结构式。
3.写出β-紫罗蓝酮合成路线及反应历程。
4.β-紫罗蓝酮是否有旋光性?它是否是合成中的唯一产物?如不是,请写出另一产物,并注明主次和说明理由。
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