求,水溶性壳聚糖的制备方法,满意再加分!
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发布时间：2022-04-29 21:00
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时间：2022-06-22 18:25
试剂：环氧丙烷、氢氧化钠、异丙醇、丙酮、无水乙
醇、盐酸、硫酸铵、氯化钙等均为分析纯，壳聚糖(CTS，
D．D=92．7％1(南通兴成生化公司)．
仪器：pH DZ一2型笔型酸度计，721A型分光光度
计，170SX型傅立叶变换红外光谱仪(美国Nicolet公司1．
1．2 羟丙基壳聚糖(HPCTS)的合成
将定量的壳聚糖与异丙醇混和搅拌30 min，加入
50％的NaOH水溶液，碱化搅拌60 min，密封过夜．次
日，加入催化剂搅拌均匀，量取一定量环氧丙烷加入
搅拌中的反应器内，室温下反应60 min，然后在一定温
度下再反应一定时间．随后调pH至中性并分散于乙
醇／水溶液中，经不断搅拌和抽滤，用丙酮反复浸泡、洗
涤后得干燥产物，备用．
1_3 测试
分子质量【。21；取代度[13,141；红外表征：羟丙基壳聚糖
精制后将CTS及HPCTS分别与KBr混合压片，用傅
立叶变换红外光谱仪测定；溶解性：将0．5 g HPCTS溶
于20 mL蒸馏水中，搅拌一定时间，观察其在水中的
溶解情 ；吸湿保湿性能．【。61
2 结果与讨论
2．1 反司1．
1．2 羟丙基壳聚糖(HPCTS)的合成
将定量的壳聚糖与异丙醇混和搅拌30 min，加入
50％的NaOH水溶液，碱化搅拌60 min，密封过夜．次
日，加入催化剂搅拌均匀，量取一定量环氧丙烷加入
搅拌中的反应器内，室温下反应60 min，然后在一定温
度下再反应一定时间．随后调pH至中性并分散于乙
醇／水溶液中，经不断搅拌和抽滤，用丙酮反复浸泡、洗
涤后得干燥产物，备用．
1_3 测试
分子质量【。21；取代度[13,141；红外表征：羟丙基壳聚糖
精制后将CTS及HPCTS分别与KBr混合压片，用傅
立叶变换红外光谱仪测定；溶解性：将0．5 g HPCTS溶
于20 mL蒸馏水中，搅拌一定时间，观察其在水中的
溶解情 ；吸湿保湿性能．【。61
2 结果与讨论
2．1 反应条件对取代度的影响
2．1．1 温度
由表1看出，随着反应温度的提高，取代度Ds先
增大后减小．原因是反应温度越高，反应物之间的渗
透以及环氧丙烷与反应物活性基团间的碰撞越充分，
加快了反应速度，副反应也会发生，而且环氧丙烷的
沸点较低易挥发，温度过高对主反应不利，导致取代
度下降．所以反应温度取60℃为宜．
表1 反应温度对产物的影响
注：反应8 h，壳聚糖2 g，环氧丙烷20 mL，催化剂1 mL．
2．1，2 环氧丙烷用量
从表2可见，环氧丙烷用量增大，产物的取代度也
随之增大．原因是反应物量加大可以增大反应试剂向
壳聚糖内部扩散的速度，并且有足量的原料与壳聚糖
的活性基团发生反应，增加了反应试剂与壳聚糖分子
上活性基团的碰撞概率，使取代度提高．虽然可以通
过增加环氧丙烷的用量来提高产物的取代度，但在生
产时也应该考虑到成本问题，所以应根据最终的要求
与目的选择合适的用量，本实验选择环氧丙烷的用量
为20 mL．
表2 环氧丙烷用量对产物的影响
注：60℃反应8 h，壳聚糖2 g，催化剂1mL．
2．1．3 时间
由表3可知，反应时间越长，产物取代度越高，溶
解性能也越好．壳聚糖与环氧丙烷的反应是固液非均
相反应，反应初期是环氧丙烷的扩散、渗透以及碱壳
聚糖混合均匀的阶段，紧接着是环氧丙烷与壳聚糖的
反应基团进行反应，生成的产物从溶胀变为溶解拐外，
时间的延长使反应进行得更充分，碱壳聚糖将通过水
的作用扩散到各反应活性基团间与其发生反应．最
后，延长反应时间可使“扩散一反应一溶胀一溶解”的过
程反复进行，使反应更完全，取代度提高，产物的溶解
性能改善．因此，反应8 h已能得到水溶性的产物．
表3 反应时间对产物的影响
注：反应温度60℃，壳聚糖2 g，环氧丙烷2O mL，催化剂1 mL．
2．1．4 其他条件
异丙醇为溶剂进行碱化可确保碱水溶液均匀分
散，它是一种良好的分散剂．碱化过程中放出的热量
分散均匀，易于传递出来，减少了碱壳聚糖的水解逆
反应，得到更加均一的碱壳聚糖．另外，碱在醇中的溶
解度低于在水中的溶解度，可使较多的碱被壳聚糖吸
附．异丙醇还可提高反应活性，改善反应的均匀性．
壳聚糖与环氧丙烷的反应是非均相反应，但加入
相转移催化剂可增加环氧丙烷与壳聚糖的接触机会，
提高环氧丙烷的转化率，有利于反应的进行．
3 结论
利用环氧丙烷与壳聚糖反应，制备了有较好溶解
性能的壳聚糖衍生物．反应原料的增加及反应时问的
延长都有利于产物取代度的提高，而反应温度升高则
使得产物的取代度先增大后减小．产物与原料的fvrIR
红外光谱证明，改性后壳聚糖分子链上(主要在c _
OH上发生取代 1人了羟丙基基团．与原料CTS相比，
改性产物HPCTS有较好的溶解性和吸湿保湿性，且
随着取代度的增大而提高．水溶性壳聚糖及其衍生物
在纺织、食品、医药、日用化妆品等众多领域有着广
阔的应用前景．
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时间：2022-06-22 18:26
本发明公开了水溶性壳聚糖的制备方法。是用2～4倍55～70％的浓氢氧化钠在75～95℃处理10～20小时进行脱乙酰化，获得壳聚糖粗品；再在5—25℃静置水解并纯化获得水溶性壳聚糖精品。本发明的方法制备的壳聚糖可以溶于水，人体吸收好，对肿瘤的抑制效果好，又可以制成多种可溶性的医药保健产品。
申请专利号 98126756.4
本发明公开了一种水溶性壳聚糖衍生物的制备方法，该法是在壳聚糖的重复单元上，于20—80℃的温度下在氢氧化钠的低碳醇溶液中与含羟基和羧基的取代基反应，衍生物具有水溶性，并有较高的特性粘度。
可控分子量水溶性壳聚糖的制备方法
一种可控分子量水溶性壳聚糖的制备方法，将各种脱乙酰度的壳聚糖充分溶解于盐酸中，缓慢加入次氯酸钠－过氧化氢的氧化剂，室温下反应，1，4－β－D－糖苷键断裂，生成低分子量水溶性壳聚糖。本发明工艺简单，制备的低分子量壳聚糖具有良好的水溶性，并且保留了壳聚糖的主链结构，不仅可以作为口服药物及保键品的原料，也可作为化妆品、食品业的添加剂。
主权项
权利要求书 1、一种可控分子量水溶性壳聚糖的制备方法，其特征在于将壳聚糖溶解于0.1摩/升的盐酸溶液，形成2％重量百分比的壳聚糖溶液，滤去不溶物后充分搅拌，缓慢加入0.05-0.1M的次氯酸钠，壳聚糖与次氯酸钠的摩尔比为5-50∶ 1，搅拌均匀后再逐滴加入0.1-2M的过氧化氢，壳聚糖与过氧化氢的摩尔比为 1-25∶1，继续搅拌，反应结束后，将反应液真空浓缩，滤去不溶物，将滤液在室温下减压浓缩，用甲醇沉淀，充分洗涤，真空干燥后得低分子量水溶性壳聚糖。
低聚水溶性壳聚糖的制备方法及研究进展
金鑫荣 柴平海 《化工进展》,1998年 17卷 2期
华东理工大学化学系
摘 要:低聚水溶性壳聚糖的制备是目前非常热门的一个研究课题，本文对壳聚糖降解以制备低聚水溶性壳聚糖的各种方法及目前的研究进展情况进行了综述。
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时间：2022-06-22 18:26
高效液相色谱仪（岛津10AT-VP），HW-2000色谱工作站，SEDEX75型蒸发光散射检测器，超声清洗器〔33KHZ±2HZ，(250±70)W，上海船舶电子设备研究所〕。黄芪甲苷对照品（供定量用）由中国药品生物制品检验所提供，甲醇为色谱纯，水为重蒸水，其余试剂均为分析纯，供试样品由湖北省中药现代化工程技术研究中心提供。
2方法与结果
2.1黄芪甲苷含量测定方法〔3〕
2.1.1色谱条件与系统适用性实验十八烷基硅烷键合硅胶为填充剂，Eclipse XDB-C18（4.6 mm×25 cm）色谱柱，甲醇�水（80∶20）为流动相，流速1 ml·min-1，ELSD漂移管温度35℃，载气（N2）流速 3.5bar。
2.1.2对照品溶液的制备精密称取黄芪甲苷对照品加甲醇溶解，使成0.168 mg·ml-1的溶液。
2.1.3供试品溶液的制备精密称取相当于1 g黄芪的稠膏，精密加入2%氢氧化钾�甲醇50 ml，超声提取30 min，放冷滤过，精密移取续滤液25 ml，蒸干，残渣加水20 ml，转移至分液漏斗，水层用氯仿�正丁醇（2∶1）振摇提取5次，10 ml/次。合并氯仿�正丁醇（2∶1）提取液，用氨试液提取2次，25 ml/次。弃去氨试液，取氯仿�正丁醇（2∶1）液置水浴上蒸干，残渣加氯仿�无水乙醇（3∶1）5 ml分次转溶到硅胶柱（内径1 cm，长10 cm，干法装柱）上，以氯仿�无水乙醇（3∶1）洗脱至洗脱液近无色（约15 ml），弃去洗脱液，续用无水乙醇40 ml洗脱，收集洗脱液，蒸干，用甲醇溶解并转移至5 ml量瓶内，加甲醇至刻度，摇匀，作为供试品溶液。
2.1.4绘制标准曲线精密称取黄芪甲苷对照品加甲醇溶解，使成0.168 mg·ml-1的溶液，作为对照品溶液。分别取2，4，6，8，10，12 μl注入高效液相色谱仪，以进样量和峰面积的对数进行回归计算，计算标准曲线的回归方程为lgA=1.629 lgM+5.266 1，r=0.999 4。结果表明在0.336～2.016 μg范围内，黄芪甲苷峰面积值的对数A与进样量M的对数有良好的线性关系。
2.1.5精密度实验精密吸取对照品溶液，进样5次，6 μl/次，峰面积平均值为200 612，RSD为1.4%。
2.1.6重现性实验取同一批样品，制备五份供试品溶液，进样。样品含量平均值为0.120 2 mg·g-1，RSD为1.5%。
2.1.7稳定性实验取同一样品供试液，分别于0，2，4，6，8，12，24 h进样，峰面积平均值为174 691，RSD为1.4%，说明黄芪甲苷在24 h内稳定。
2.1.8加样回收实验取已知含量的样品约4.0 g，共6份，精密称定，分别精密加入不同量的对照品溶液，挥干甲醇，照供试品溶液制备供试样，进样，测定峰面积，计算回收率为97.13%，RSD为1.4%。
2.1.9样品的测定分别精密吸取对照品溶液4 μl与8 μl，供试品溶液10 μl，注入液相色谱仪，测定，取峰面积的对数，用外标两点法计算，即得。见图1。
图1黄芪甲苷测定HPLC-ELSD色谱图（略）
2.2粗多糖的含量测定精称样品1.0 g稠膏，置100 ml烧杯中，精密加入蒸馏水50 ml，搅拌30 min，静置，滤过。精取续滤液20 ml，置100 ml锥形瓶中，加入Ca（OH）2溶液40 ml，水浴加热30 min，待沉淀完全，拿出放冷，离心。弃去上清液，残渣加水10 ml洗涤，离心，弃去洗涤液，残渣加水3 ml搅匀，滴加草酸铵试液，边加边搅拌，至沉淀不再生成，离心，上清液置已恒重的蒸发皿中，残渣加水5 ml洗涤1次，洗涤液并入蒸发皿中挥干，置烘箱中，于105℃干燥5 h，称重，计算粗多糖的含量。
2.3澄清剂的优选
2.3.1壳聚糖溶液的配制称取壳聚糖1 g加1%醋酸溶液制成1%的壳聚糖溶液。
2.3.2供试液的制备按处方称取药材总量425 g，照优选的提取工艺煎煮，过滤，同法制备9份，分别照正交表实验条件安排实验，离心,将滤液浓缩成稠膏，照上述方法测定黄芪甲苷和多糖的总量。
2.3.3壳聚糖澄清工艺正交实验选择壳聚糖加入量，药液pH值，相对沉降密度三个因素为考察对象，选用L9（34）正交表安排实验，对澄清工艺进行考察，因素水平见表1。
表1澄清工艺的因素与水平（略）
根据因素水平表，我们选择了L9（34）正交表，照上述供试液制备方法制备样品，测定其黄芪甲苷和多糖总含量为检测指标。数据见表2。
表2澄清工艺的正交实验数据（略）
由上表的直观分析可以看出影响黄芪和多糖量的实验因素都为A＞C＞B。为了进一步估计实验中所存在的误差大小,我们作了实验结果的方差分析。结果见表3～4。
由方差分析可知，以黄芪甲苷为考察指标，各因素作用主次为A＞C＞B，A、C有显著性影响，以A1B2C2为最佳；以多糖为指标，各因素作用主次为A＞C＞B，A、C有显著性影响，以A1B2C1为最佳工艺。综合考虑，由于黄芪为方中主要的药味，且黄芪甲苷为主要的有效成分，因此将黄芪甲苷作为主要考察指标，优选A1B2C2为最佳条件，即5%的壳聚糖，药液pH值为4.5，密度为1.07 g·ml-1时加入。
验证实验：取同样处方量，按照正交实验优选的最加工艺条件，重复3次实验，测得多糖和黄芪甲苷含量数据见表5。
表3水提液中黄芪甲苷的方差分析（略）
表4多糖总量的方差分析（略）
表5验证实验结果mg实验（略）
3讨论
3.1壳聚糖沉降法能较大程度的保留产妇康水提液中黄芪甲苷和多糖等有效成分的含量，且用量少，成本低。
3.2壳聚糖是含氨基基团的高分子长链化合物。在酸性条件下，可很好的伸展其长链，成为阳离子型絮凝剂，同时发挥吸附架桥和电中和作用，以达到澄清的目的。本药液pH值为4.5，符合沉降条件。药液浓缩密度和壳聚糖用量大对黄芪甲苷和多糖量的都有影响。
3.3实验证明，含有黄芪甲苷的样品经硅胶柱处理后，能完全消除杂质峰的干扰，基线非常平稳，且回收率较好。用蒸发光散射检测器测定黄芪甲苷的含量，分离度好，灵敏度较高，重现性好，
http://www.shouxi.net/journal/articleinfo.aspx?art_id=83109
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时间：2022-06-22 18:27
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时间：2022-06-22 18:28
