脂肪醇酰胺的合成反应方程式?
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发布时间：2022-04-28 18:45
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时间：2022-06-22 21:20
酰胺化合物作为一种非常重要的精细化学品，在医药、农药、香料等相关行业有着广泛的用途。酰胺基团不但是常见的药效基团，广泛存在于各种具有生理活性天然产物和人工合成药物中，同时也是构成各种功能材料的主要片段；例如：含有酰胺基团的舒必利，对淡漠、退缩、木僵、抑郁、幻觉和妄想症状的效果较好，适用于精神*症单纯型、偏执型、紧张型及慢性精神*症的孤僻、退缩、淡漠症状；对抑郁症状有一定疗效；用于治疗呕吐、酒精中毒性精神病、智力发育不全伴有人格障碍、胃及十二指肠溃疡等；含有酰胺基团的氨苄西林主要用于敏感菌所致的泌尿系统、呼吸系统、胆道、肠道感染以及脑膜炎、心内膜炎等；含有酰胺基团的克林霉素，抗生素类药物，为林可霉素的衍生物，其主要用来对抗各种感染性疾病。由于这类化合物用途特殊，近年来人们开发了大量的合成方法。
传统的合成酰胺的方法有很多种，例如：(1)羧酸与胺的缩合酰化反应；(2)氨或胺与酰卤的酰化反应；(3)氨或胺与酸酐的酰化反应；(4)酯交换为酰胺；(5)氰基转化为酰胺。虽然该类方法有较高的收率，不需要使用催化剂，但是该类方法需要受到羧酸或酰氯以及各种添加剂的*，实际应用受到极大地*。为克服上述非催化反应的种种弊端，人们发展了金属催化的合成酰胺衍生物的方法，如下述方法1～2，具体参考文献：(1)G.-A.,R℃io；Z.,Maria；C.,Pascale；D.,Carine；M.,Jean-Pierre；C.,Victorio,Green Chemistry,2013,15,2447-2456S.(2)Zhang,L.；Xie,X.；Peng,Z.；Fu,L.；Zhang,Z,Chemical Communications,2013,49,8797-8799；上述文献的具体化学反应式如下所示：
虽然上述方法较之前的方法有所进步，但是仍然存在一些不足。例如：方法一，虽然反应高效，但是该反应需要各种一级醛作为底物，反应经济性并不高(方程式1)；方法二，虽然反应比较新颖，但是底物仅适用于芳香硼酸类化合物，导致反应底物拓展受到严重*(方程式2)。
技术实现要素：
本发明解决的技术问题在于提供一级脂肪酰胺的制备方法，本申请提供的一级脂肪酰胺的制备方法适应性广泛，且其产率较高。
有鉴于此，本申请提供了一种一级脂肪酰胺的制备方法，包括：
在助剂的作用下，将具有式(Ⅰ)结构的取代的末端烯烃、一氧化碳与铵盐在溶剂中反应，得到一级脂肪酰胺；所述助剂为含膦过渡金属催化剂的单一助剂或不含膦过渡金属催化剂与含膦配体的组合助剂；
其中，R1选自氢、C1～C20的烃基、C5～C30的芳基或C5～C30的杂环基。
本申请还提供了一种一级脂肪酰胺的制备方法，包括：
在助剂的作用下，将具有式(Ⅱ)结构的取代的末端烯烃或环烯烃在溶剂中与一氧化碳、铵盐反应，得到一级脂肪酰胺；所述助剂为含膦过渡金属催化剂的单一助剂或不含膦过渡金属催化剂与含膦配体的组合助剂；
其中，R2和R3独立的选自氢、C1～C20的烃基、C5～C30的芳基或C5～C30的杂环基。
优选的，所述不含膦过渡金属催化剂选自二氯化钯、二溴化钯、二碘化钯、醋酸钯、三氟醋酸钯、烯丙基氯化钯、三(二亚苄基丙酮)二钯、(环辛二烯)二氯化钯、(环辛二烯)二溴化钯、(环辛二烯)二碘化钯和乙腈二氯化钯中的一种或多种；所述含膦过渡金属催化剂选自二(三苯基膦)二氯化钯、四(三苯基膦)钯和二(三叔丁基膦)钯中的一种或多种。
优选的，所述含膦配体选自二(二苯基膦)甲烷、二(二苯基膦)乙烷、二(二苯基膦)丙烷、二(二苯基膦)丁烷、二(二苯基膦)戊烷、二(二苯基膦)己烷、三苯基膦、三萘基膦、三(4-氯基苯基)膦、三(邻甲基苯基)膦、4,5-双二苯基膦-9,9-二甲基氧杂蒽、双(2-二苯基磷苯基)醚、(±)-2,2'-双-(二苯膦基)-1,1'-联萘、4,5-双二叔丁基膦-9,9-二甲基氧杂蒽和4,5-双二苯基膦-9,9-二甲基氮杂蒽中的一种或多种。
优选的，所述溶剂选自N-甲基吡咯烷酮、苯、硝基甲烷、甲苯、三氟甲苯、二甲苯、均三甲苯、1,4-二氧六环、乙腈、丙腈、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、1,2-二氯乙烷、乙醚、乙二醇二甲醚、甲基叔丁基醚、甲基环戊基醚、四氢呋喃、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、二甲基亚砜、甲醇、乙醇和特戊醇中的一种或两种。
优选的，所述铵盐为氯化铵或溴化铵。
优选的，所述一氧化碳的压力为1.0～4.0MPa。
优选的，所述反应的时间为12～36h，反应的温度为50～120℃。
优选的，R1选自甲基、乙基、丙基、丁基、异丁基、未取代的苯基、取代的苯基、未取代的苄基、取代的苄基、未取代的萘基或取代的萘基。
优选的，R2与R3各自独立的选自甲基、乙基、丙基、丁基、异丁基、未取代的苯基、取代的苯基、未取代的苄基、取代的苄基、未取代的萘基或取代的萘基。
本申请提供了一级脂肪酰胺的制备方法，其通过在含膦过渡金属催化剂的单一助剂或不含膦过渡金属催化剂与含膦配体的组合助剂的作用下，由末端取代的烯烃和一氧化碳、铵盐进行反应，发生了氢氨羰基化反应，由此仅一步就可制备得到一级脂肪酰胺化合物，且上述反应原料易得、反应条件温和、产率高。
具体实施方式
为了进一步理解本发明，下面结合实施例对本发明优选实施方案进行描述，但是应当理解，这些描述只是为进一步说明本发明的特征和优点，而不是对本发明权利要求的*。
本发明实施例公开了一种一级脂肪酰胺的制备方法，包括：
在助剂的作用下，将具有式(Ⅰ)结构的取代的末端烯烃、一氧化碳与铵盐在溶剂中反应，得到一级脂肪酰胺；所述助剂为含膦过渡金属催化剂的单一助剂或不含膦过渡金属催化剂与含膦配体的组合助剂；
其中，R1选自氢、C1～C20的烃基、C5～C30的芳基或C5～C30的杂环基。
本申请提供了一种一级脂肪酰胺的制备方法，该方法利用具有式(Ⅰ)结构的取代的末端烯烃、一氧化碳与铵盐在溶剂中反应，得到了一级脂肪酰胺，该方法原料和催化剂廉价易得，合成工艺简单，大大降低了合成成本，且反应条件温和，产率高，易于工业化。
在上述制备一级脂肪酰胺的过程中，所述取代的末端烯烃具有式(Ⅰ)结构，式(Ⅰ)中的R1选自氢、C1～C20的烃基，C5～C30的芳香基或C5～C30杂环基，在具体实施例中，所述R1选自甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、苄基、未取代的吡啶基、取代的吡啶基、未取代的苯基、取代的苯基、未取代的萘基或取代的萘基；更具体的，所述末端取代的烯烃选自以下中的一种：
