有谁知道乙烯合成工业的历史(从乙烯被发现开始起,帮忙提供一下相关网页)
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发布时间:2022-04-28 22:51
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热心网友
时间:2023-09-20 14:12
发展史:
聚乙烯是1933年被ICI公司的研究人员发现的,当他们把乙烯和苯甲醛置于200℃和140MPa试图进行缩合反应时却得到了极少量白色固体,后来才搞清氧可以在高温高压下引发乙烯聚合,这样在高分子发展史上首次制得了聚乙烯,1939年该工艺实现了工业化。用这种以自由基作引发剂的高压工艺制得的聚乙烯有高度支化的结构和低结晶度,密度为0.915~0.925g/cm3,称为低密度聚乙烯。50年代Phillips石油公司和Mobil石油公司分别用氧化铬和氧化钼催化剂,在相对较低的温度、较低压力下制得基本呈线型的聚乙烯,这就是密度为0.940~0.970 g/cm3的高密度聚乙烯。50年代中期最重要的事件是Ziegler发现TiCl4和烷基铝组成的催化体系可使乙烯在较低温度、较低压力下聚合,并实现了乙烯和丁烯等其他α-烯烃的共聚,这一催化剂后经发展形成著名的Ziegler-Natta催化剂。共聚形成的支链降低了聚合物的结晶度,也降低了聚合物的密度,但大分子链呈线型,无长支链或枝杈状支链。用这种催化剂可以在低于4MPa的适中条件下生产线型低密度聚乙烯。
生产规模
聚乙烯的生产能力长期居各品种的第一位,它的消费量约占世界聚烯烃消费量的70%,占总热塑性通用塑料消费量的44%,消费了世界乙烯产量的52%。1999年世界聚乙烯生产能力达57.06Mt/a,2000年世界需求量为5l.26Mt/a。薄膜是聚乙烯主要加工产品,其次是片材、涂层、中空容器、管材及电线、电缆的绝缘和护套等。2002年我国聚乙烯产量3.55Mt,约占世界产量的6%。(Mt为百万吨)
生产技术
LDPE是用两种高压液相法工艺生产的,即釜式法和管式法。釜式法工艺生产的聚合物具有狭窄的相对分子质量分布,有较多的支链甚至“枝杈”状支链;而管式法工艺的产品相对分子质量分布较宽,支链较少。
线型聚乙烯(HDPE/LLDPE)是用低压液相法和气相法生产的。目前使用的两种液相法,即浆液法和溶液法,从总产量上看仍占优势,但近期气相法发展较快。重要的溶液法工艺是加拿大DuPont(现为Nova)的中压法工艺(10.3MPa)、Dow的低压冷却法工艺(2.76MPa)和荷兰矿业公司(DSM)的低压绝热工艺。这些装置均可以交替生产HDPE和LLDPE(工业上称之为可转换型装置,国内称全密度聚乙烯生产装置)。我国唯一一套溶液法装置是位于抚顺的80kt/a装置,采用加拿大Nova公司技术