发布网友 发布时间:2022-05-16 03:58
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热心网友 时间:2023-10-10 16:59
PhP-8 和MePO-8 水解率常数被测量了在F = 0.05 DX-H2.O, 是含水缓冲(0.064 M NaOH+0.05 M KCl) 。在这些实验, PhP-8 的集中是9.59□0-6 M 并且MePO-8 的集中是9.93□0-6 M 。这些集中他们的重要聚集集中是决不(CAgC) 在F = 0.05 DX-H2.O 。PhP-8 kob 是7.11□0-3 S-1 并且MePO-8 kob 是6.60□0-2 S-1 。PhP-8 kob 那比那是决不MePO-8 因为MePO-8 P 原子是更多电子对短少, 因而有倾向对亲核攻击PhP-8 。这个结果与31P 核磁共振的数据是一致的。 验算碳 中间V 的存在提议4 但未被证明。在反应diethylphosphonoacetonitrile 与NaH, 我们由31P 核磁共振的范围的观察现在展示了它的存在V 。它显示一个汗衫峰顶与d = 43.413 ppm 在DMSO-d6 。但, 在DMSO-d6 diethylphos-phonoacetonitrile 有d = 17.253 ppm 。所以, 由31P 核磁共振的化工转移的变动, 这个阴离子出现可能展示。它是值得的注意到, 有一个溶剂作用在31P 的测量核磁共振diethylphos-phonoacetonitrile, 即, 在CDCl3 它d = 15.027 ppm 和在DMSO-d6 它d = 17.253 ppm 。 J.F. Bunnett 和al.5,6 报告了二乙基亚磷酸酯阴离子作为一优秀nucleophile 在SRN 1 。二乙基亚磷酸酯阴离子前体是二乙基亚磷酸酯。它是知名的, 有键 平衡为二乙基亚磷酸酯, 即, 我们由31P 核磁共振的光谱的观察现在展示了存在VI 。31P 二乙基亚磷酸酯核磁共振的光谱显示一1H - 31P split.There 是双合双合峰顶在31P 核磁共振的光谱。d 价值是5.127 ppm 和8.760 ppm 。幸运地, 二乙基亚磷酸酯起反应与NaH 在DMSO-d6 形成二乙基亚磷酸酯阴离子(vi) 。31P 这个阴离子核磁共振的光谱在DMSO-d6 显示一个汗衫峰顶与d = - 139.59 ppm 。这个结果表明二乙基亚磷酸酯阴离子(C2H5.O)2PO-Na+ 形成了。结果也许起有用的参考数据作用对于其它含磷化合物